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药用高分子材料 教材：《药用高分子材料学》 郑俊民主编 1.5 高 分 子 聚 集 态 结 构 织态结构的形成 织态结构 --聚合物内掺杂有添加剂或其他杂质，或者将性质不同的两种聚合物混合起来成为多组分复合材料，就存在不同聚合物之问或聚合物与其他成分之间如何堆砌排列的问题. 织态结构也属于高分子聚集态结构，即三次结构的范畴。 1.5 高 分 子 聚 集 态 结 构 共混 --将两种或两种以上的高分子材料加以物理混合使之形成混台物的过程.得到的混合物称为共混聚合物 . 高分子合金--共混聚合物、嵌段共聚物和接枝共聚物。 1.5 高 分 子 聚 集 态 结 构 2.共混聚合物的性能 共混聚合物的性能取决于各组分的性质、配比和混合状态。 原则：两组分的内聚能相差很大、混容性很差，难均匀分散，共混后性能差。内聚能接近，相容性很好的聚合物共混后的性能也不会有较大程度改善 。选择性能不同但仍有一定混容性的聚合物共混，得到的共混材料具有较优良的性质。 作业 一、1 .何谓高聚物?何谓低聚物? 2.何谓重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度？ 3.什么叫等规(全同立构)、间规(间同立构)和无规聚合物？试举例说明之。 4.高分子的聚集态结构 5.内聚能和内聚能密度 6.结晶聚合物的熔点 二、高分子聚集态结构包括哪些内容？试述高分子聚集态结构有哪些特点及与成型加工条件、性能的关系。 (三)高分子链的构型 1.4 高 分 子 链 结 构 构型：是对分子中的最近邻原子间的相对位置的表征，也可以说，是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 I. 旋光异构 　　若高分子中含有手性C原子,则其立体构型可有D型和L型，据其连接方式可分为如下三种：（以聚丙烯为例） 1.4 高 分 子 链 结 构 （1） 全同立构高分子：主链上的C*的立体构型全部为D型或L 型, 即DDDDDDDDDD或LLLLLLLLLLL； 1.4 高 分 子 链 结 构 （2） 间同立构高分子：主链上的C*的立体构型各不相同, 即D型与L型相间连接，LDLDLDLDLDLD； 立构规整性高分子（tactic polymer): C*的立体构型有规则连接，简称等规高分子。 1.4 高 分 子 链 结 构 （3） 无规立构高分子：主链上的C*的立体构型紊乱无规则连接。 1.4 高 分 子 链 结 构 II. 几何异构 丁二烯：CH2=CHCCH=CH2 顺式1,4-加成结构　　　　反式1,4-加成结构 1.4 高 分 子 链 结 构 通常包括高分子链的长短(即分子量大小及其分布)和分子链的构象。 (一)高分子的内旋转与构象 由于单键能内旋转，高分子链在空间会存在数不胜数的不同形态（又称内旋转异构体），称为构象 三、高分子链的远程结构 1.4 高 分 子 链 结 构 1.4 高 分 子 链 结 构 1.4 高 分 子 链 结 构 (二)高分子链的柔顺性 定义：高分子链能够改变其构象的性质。 分子结构对链的柔顺性的影响： 1．主链结构 主链杂原子使柔性增大，原因是键长键角增大，以及杂原子上无取代基或少取代基。 共轭双键使柔性大为下降，因为共轭π电子云没有轴对称性，不能旋转。 主链芳环使柔性下降，因为芳环不能旋转而减少了会旋转的单键数目。 1.4 高 分 子 链 结 构 当主链中含非共轭双键时，虽然双键本身不会内旋转， 但却使相邻单键的非键合原子（带*原子）间距增大 使内旋转较容易，柔顺性好。 1.4 高 分 子 链 结 构 2．侧基 　侧基极性越大，柔性越小。因为极性增加了分子间作用力。极性侧基的比例越大，起的作用也越大。 　一般来说，侧基体积较大，内旋转空间阻碍大，柔性下降。但柔性侧基随着侧基增长，柔性增加。 1.4 高 分 子 链 结 构 3、交联 　交联、结晶、形成氢键等因素都会使分子间作用力增加，从而柔性减少。 4、温度 温度越高，分子热运动能量越大，分子链内旋转越自由，构象数越多，链的柔性越大。 聚集态 晶态 非晶态 取向结构 织态 本体性质 链结构 基本性质 聚集态结构依赖于 分子间作用力 加工成型条件 聚集态结构也称三级结构，或超分子结构，它是指单位体积内许多大分子链之间的的排列与堆砌方式。 1.5 高 分 子 聚 集 态 结 构 一、 1．分子间作用力 范德华力 氢键:具有方向性和饱和性 定向力：存在于具有永久偶极的极性分子之间 色散力：高分子间最主要的作用力。 1.5 高 分 子 聚 集 态 结 构 诱导力：作用一般比较小 范德华力和氢键的能量低于化学键，一般在41. 86kJ/mol以下，通常把范德华力和氢键称为次价力(物理