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第三章 单 烯 烃; 6.了解有关石油化工方面的知识。 ;第一节 烯烃的结构;;思考：sp2-sp3键与sp3-sp3键相比，哪个键短？;乙烯分子;乙烯的?成键轨道和 ? *反键轨道;a. ?键旋转受阻： ?键无对称轴，双键相连的两个碳原子不能自由旋转(破坏?键需要264.4kJ/mol的能量)。;碳碳单键和双键电子云分布的比较;a. 存在的情况;d. 键的性质 ;一、烯烃的同分异构现象; 由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时,可能产生不同的异构体.;二、烯基;5.顺反异构体命名 ;Z-E标记法----次序规则：;(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯;第三节 烯烃的物理性质;C;第四节 烯烃的化学性质;1. 与酸的加成 ;(1)与卤化氢的加成 ;不对称烯烃和酸加成时，酸中的氢原子(带正电性部分的基团)主要加到含氢较多的双键碳原子上。称为马尔科夫尼科夫规则，简称马氏规则。;(2)与硫酸的加成;2.与卤素的加成;3.与乙???烷的加成 ;硼氢化反应所得的混合物可直接和过氧化氢的碱溶液作用，烷基硼即可被氧化和水解为相应的醇。;4.羟汞化-还原脱汞反应(补充);二、自由基加成反应;链增长：;只有烯烃和HBr在光照或过氧化物存在下才发生反马氏加成。过氧化物或光照对HCl和HI的加成方式没有影响。;三、催化氢化反应 和氢化热;② 均相催化剂：催化剂溶于有机溶剂，如：三苯基膦与氯化铑的络合物[(C6H5)3P]3RhCl。; 在进行催化加氢时,常将烯烃先溶于适当的溶剂（如乙 醇，乙酸等）,然后和催化剂一起在搅拌下通入氢气。 催化剂一般制成高度分散的粉末状，还负载于载体. 大部分催化加氢都是顺式加成,即新的碳氢?键都形成于 双键的同侧。;含同数碳的烯烃异构体中,与双键碳相连的烷基数目较多的较稳定. 顺反异构体中,反式较顺式稳定.;四、氧化反应;烯烃在酸性的KMnO4溶液中氧化，进行得更快，得到碳链断裂的氧化产物。氧化后CH2=基变成CO2，RCH=基变为羧酸RCOOH，R2C=基变成酮R2C=O。;2. 臭氧化反应 ;3. 催化氧化 ;补充：;六、a-氢的自由基卤代反应;烯烃中游离基取代反应和烷烃中的取代反应有相同的机理：;CH3;第五节 诱导效应;同族的元素的电负性越大，?I也越大(从上至下，原子半径增大，原子核对???外电子的吸引力减弱，电负性渐小，-I效应减弱)；;-C(CH3)3 ? -CH(CH3)2 ? -CH2CH3 ? -CH3;第六节 烯烃的亲电加成反应历程 和马氏规则;Br;a：不饱和碳上连有推电子基越多，p电子云变形程度(极化程度)越大，有利于亲电试剂的进攻，反应速率越大。而连有吸电子基则相反,使反应速率降低。;2.烯烃与酸的加成－形成碳正离子中间体历程 ;泵俩雾脖未热幸扮滔杆竭古梭拳桅丁瓮构驼取华另挝诌是窗榴棵搐栗幅楞有机化学03有机化学03;2.从反应过程生成的碳正离子的稳定性来解释;;HCl;其内在的推动力是碳正离子有趋于更稳定结构的倾向，经重排后，由原来的二级碳正离子转变为更稳定的三级碳正离子，有利于反应的进行，这种邻近原子之间的迁移称为1,2迁移。通常把基团的迁移称为重排。;3.从过渡态来解释;第七节 乙烯和丙烯(自学);第八节 烯烃的制备;二、醇的脱水;四、炔烃加氢;第九节 石 油(自学);①常压分馏塔：在常压下，原油经过塔前处理，除去杂质，加热到350—470℃送入塔中进行分离。;①　裂化：是将重油变为轻质油的过程。 ;人为规定：正庚烷的爆震最强，辛烷值定为0。 异辛烷的爆震最小，辛烷值定为100。 ;本章重点：; 马尔科夫尼可夫生于苏联高尔基城附近的农村，在高尔基城的亚历山罗夫贵族学校读中学。1856年，入喀山大学法学系读书，同时旁听布特列洛夫的有机化学课程，并在布特列洛夫实验室进行实习作业。大学毕业后，留校为化学实验室助手。1862年布特列洛夫患病，他开始讲授无机化学，次年，讲授分析化学，1865年，答辩硕士论文，题目为《论有机化合物的同分异构现象》。其后被送到国外留学二年，先后在拜耳实验室和柯尔贝实验室等处从事科学研究工作。回国后，在喀山大学任副教授。1869年，获博士学位，论文题目为《化合物中原子相互影响的一些材料》，任教授。;1871--1873年任诺沃罗历斯克大学教授。1873年一直在莫斯科大学任教授。他发展了布特列洛夫的结构理论，其中最重要的为以他的名字命名的马尔科夫尼可夫的规则，这个经验规则经历了时间的考验。他对高加索石油进行过长时间的调查。 ; 布郎发现了硼氢反应，在这方面工作很出色，获得了1979年的诺贝尔化学奖金，1981