沉淀-溶解平衡和沉淀滴定（二）.pptVIP

3.络合物的形成对溶解度的影响 能与构晶阳离子生成可溶性络合物的配位试剂能使平衡向沉淀溶解的方向移动，导致沉淀减少甚至完全消失。 这里的 K 也可以称为“竞争常数”，它是指溶液中两个平衡同时存在时的新平衡的平衡常数。 多重平衡原理应用 Question 14 　　室温下，在1.0 dm-3氨水中溶解0.10 mol固体的 AgCl (s)，问氨水的浓度最小应为多少? Solution 平衡浓度/mol?dm–3 盐效应(Salt effect) 在难溶电解质饱和溶液中，加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 仅增大25% 下降到原来的 1/35 盐效应(Salt effect) AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427 c(KNO3)/mol ·dm-3 AgCl溶解度 /10-5(mol· dm-3) 0.15 0.24 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023 c(Na2SO4) /mol · dm-3 S(PbSO4) /mmol·dm-3 PbSO4在Na2SO4 溶液中的溶解度 (25℃ ) 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.100 0.2000 Question 15 盐效应导致难溶电解质的溶解度增大, 这一现象是沉淀-溶解平衡移动的结果吗? Solution ★离子氛的存在导致两个构晶离子 的有效浓度(即活度)明显地小于 测量浓度。 ★ c(Ag+)·c(Cl-)达到1.8×10-10时, a(Ag+)·a(Cl-)仍小于这 个数值, 这意味着尚未到达平衡。 ★因为难溶电解质溶液中构晶离子的浓度极低, 我们才能 用浓度(c)代替活度(a)。如果允许用浓度的乘积表示平衡 的话, 这已经是另一个平衡了! 浓HCl 浓HNO3 9.2 沉淀滴定法 Precipitation titration 9.2.1 莫尔法 Mohr method 9.2.2 佛尔哈德法 Volhard method 9.2.3 法扬司法 Fajans method 9.2.4 银量法的标准溶液 Standard solution of argentimetry 适于滴定分析的沉淀反应必须具备以下条件： 1. 沉淀溶解度小, 组成确定； 2. 沉淀反应速率快, 不易出现过饱和状态； 3. 共沉淀产生的玷污不致影响测定的准确度； 4. 有合适的方法指示滴定终点的到达。 沉淀滴定法: 是基于沉淀反应的滴定分析法。 有一定实际意义的反应主要是生成难溶银盐(如AgCl、AgBr、AgI和AgSCN)的反应。 9.2.1 莫尔法 1. 滴定原理 指示剂 K2CrO4 滴定剂 AgNO3 沉淀反应： 测定的对象 直接法：Cl–，Br – 。 返滴定法：Ag+ Ag+(aq) + AgCl(s , 白色) 2 Ag+(aq) + Ag2CrO4(s , 砖红色) 2. 指示剂的用量 实际测量中加入 K2CrO4 使 c( )≈5×10-3 mol·dm-3，尽管会引入正误差，但有利于观察终点颜色的变化。 溶液中 离子的合适浓度可由相关的两个溶度积常数计算出来： c(Ag+)/mol·dm-3 = c(Cl-)/mol·dm-3 = = 1.3×10-5 c( )/mol·dm-3 = (2.0×10-1