手性pybox金属络合物的合成及在水介质中Mukaiyama+aldol反应的催化性能研究.pdfVIP

摘要 诱导性能很好且有C2对称性的手性配体，近十多年来已经取得了巨 大进展。随着人们对人类生存环境的日益重视和绿色化学的兴起，水 介质中不对称合成开始成为有机合成的一个研究热点。羟醛缩合反应 aldol反应已成为生成C．C 化的把羰基化合物先硅醚化的Mukaiyama 键最常见的方法。本论文的主要工作是合成pybox的金属络合物，催 aldol反应，探寻水介质中稳定高效 化水介质中的不对称Mulaiyama 的催化剂。 第一章概述了不对称合成、配体pybox及其金属络合物的合成方 aldol 法，简要介绍了aldol反应的研究进展及水介质中Mukaiyama 反应研究现状等主要内容。 第二章合成了一种水溶性手性配体：2，6．二(4R．羟甲基嗯唑啉) 析已有文献的基础上，本论文以吡啶．2，6．二甲酸和L一丝氨酸为原料， 设计了氨基酸酯化胺化法和氨基酸直接胺化法两条路线对化合物 pybox．hm的合成过程进行研究。实验结果表明：在氨基酸酯化胺化 法中，L．丝氨酸经酯化后再胺化、氯化、还原和关环可以顺利得到配 体。在酯基的还原反应中探索了用NaBH4的多种还原方法，没能得 到较好的效果，最后还是以还原能力强但价格昂贵的LiBH4做还原 剂。氨基酸直接胺化法中通过易被还原的酰氯可简化还原反应，但 L．丝氨酸直接胺化时所得产率较低，且随后的氯化反应未能顺利进 行。反应所得中间体及目标化合物的结构通过红外光谱(IR)和氢核 磁共振谱(1HNMR)进行了表征。 第三章研究了手性配体pybox．hm和金属的配位情况。合成了配 (EA)得以确认，并通过摩尔电导率、循环伏安(CV)的测定研究 了它们的电化学性质。 第四章初步考察了所合成的四种金属配合物在水介质中的 aldol反应的催化性能，并且考察了溶剂、温度和催化剂 Mukaiyama 用量等因素对反应的影响。结果发现最佳反应条件是：溶剂为 三氟甲磺酸盐的催化性能比盐酸盐的好，金属离子以Zn2+的催化性能 最好，可以得到93％的产率。 关键词二嗯唑啉吡啶，不对称催化反应，aldol反应，金属配合物， 表征 ABSTRACT a chiral Pyridine一2，6-bis(oxazolino)(pybox)isC2-symmetric ligand withexcellent hasbeen asymmetricinductivity,which developed greatly inrecent attentiontothelive years．Withpeople’Sincreasing environment andthe of reactionsin risinggreenchemistry,stereoselective organic are media moreandmoreattention．Thealdol aqueous attracting rea