核磁共振氢谱2013.3.ppt

3. 远程偶合 C C H b C Ha 4JH-H/ Hz 1.6 ~ 3.0 0 ~ 1.5 0 ~3 C C Hb C C C C C Ha Ha Hb H b H a Hb Ha 4JH-H/ Hz 1~3 0~1 H C C Br CH2Br Ha H Hb Br C C Br CH2Br D H H Br C C Br CH2Br H H D Br δ Ha b 3.80 3.90 (d) 不与手性碳相连的 CH2 的两个质子。 若互为对映关系，则是化学等价的（非手性溶剂中） 例如，CH3CH2CH2NO2 若互为非对映关系则不是化学等价的 例如，BrCH2CHBrCH2Br O CH3CH O C CH3 H a Hb CH2CH3 再如，CH3CH(OCH2CH3)2 H a δ 3.50 Hb 3.70 (e) 单键不能快速旋转时，同一原子上的两个 相同基团不是化学等价的。 C O H CH3 CH3 .. N H H H 快速翻转 单键能快速旋转时，同一原子上的两个质子是 化学等价的 H O CH3 C (c) CH2 (b) CH3 (a) 4.2 信号的数目 化学等价质子的组数 O 核磁共振信号的数目 §5 积分面积(高度） 共振吸收峰下面的面积 与产生此峰的质子数成正比 各峰的积分高度比 产生各峰的质子数目比 积分高度比 CH3 (a) CH2 (b) (a) (c) 积分曲线 5 2 (b) (c) 3 §6 自旋偶合和自旋裂分 6.1 峰的裂分 邻近质子自旋磁矩间的相互作用 自旋偶合 自旋裂分 6.2 自旋裂分的规律（一级裂分） 1. 裂分峰的数目 n + 1 规律 （n 为产生偶合的邻近质子数目） （1）自旋偶合的邻近质子相同时，n 个相 同的邻近质子导致 n+1 个裂分峰 (a) (b) （2）自旋偶合的邻近质子不相同时，裂分峰 的数目为 (n + 1)(m + 1) 个，n 为一组相 同的邻近质子数目、m 为另一组相同的 邻近质子数目 判断下列化合物有几组峰，几重峰 CH3CH2COOH CH2ClCH2CHBr2 CH3CH2COOH 三组峰 三 四 单峰 CH2ClCH2CHBr2 三组峰 三 六 三重峰 2. 裂分峰的相对强度 （1） 只有 n 个相同的邻近质子时，峰组内各裂 分峰的相对强度可用二项展开式 (a+b)n 的 系数近似地来表示。 n 谱线相对强度 峰 形 0 1 单 峰 singlet s 1 1 1 二重峰 doublet d 2 1 2 1 三重峰 triplet t 3 1 3 3 1 四重峰 quartet q 4 1 4 6 4 1 五重峰 quintet 5 1 5 10 10 5 1 六重峰 sixtet … …………………………… …… （2）含有多组邻近质子的情况比较复杂 (1+1)(1+1) 的情况，四重峰具有同样的强度 (3+1)(1+1) 的情况，各裂分峰的相对强度为 1∶1∶3∶3∶3∶3∶1∶1 B0?B′ B0?B′ — — — — — — — — — 3. 自旋偶合作用 B0 B0+B′ 1 1 2 2 B0?2B′ B0+2B′ B0 1 2 1 4 4 4 B0+3B′ B0?3B′ B0+B′ 1 3 3 1 8 8 8 8 偶合裂分峰的化学位移 偶合裂分峰峰组中心位置的δ值 4.716 ppm 1.868 ppm 4. 偶合常数 ( coupling constant ) 两个裂分峰 之间的距离 反映质子自旋磁矩 间相互作用的强弱 J ( Hz ) a 组氢对 b 组 氢的偶合常数 b 组氢对 a 组 氢的偶合常数 Jab = Jba 判断相互偶合的质子 偶合常数 J 值与仪器的工作频率无关 Jab Jab Jab 7.2 Hz 7.2 Hz 7.2 Hz Jba Jba 7.2 Hz 7.2 Hz Jab = Jba = 7.2 Hz Jab= Jba = 6.3 Hz Jba 7.0 Hz Jbc 5.0 Hz Jab Jab Jab Jcb Jcb Jcb