8羟基喹啉类金属配合物结构特性与催化氧化性能.pdfVIP

摘 要 8．羟基喹啉及其衍生物是一种常用的有机沉淀剂、萃取剂、荧光 试剂，而且容易制备，因此在分析、无机和有机化学领域都有着非常 广泛的应用。然而，8．羟基喹啉金属配合物在催化方面的应用却很少 被报导，可能是由于人们通常认为8．羟基喹啉金属配合物有着很稳定 的结构，用作催化剂时不易被活化。我们从结构影响性质的观点出发， 设计了一些具有畸变结构的六齿配位的8．羟基喹啉金属配合物作催 化剂，并研究了它们在催化双氧水氧化环己烷、苯及醇的效果。结果 发现，具有畸变六齿配位结构的催化剂比对称六齿配位结构的催化剂 在催化这些氧化反应时表现出更高的活性。也充分说明了，可以通过 改变催化剂结构的对称性来调节催化剂的催化活性。在此方面，我们 具体做了如下工作： (1)我们合成了几种具六齿配位的8．羟基喹啉铁配合物，并考察了 这些新型配合物在催化双氧水氧化环己烷中的催化性能。实验结果表 明，配体的卤素取代基可以增强催化剂抗氧化降解能力，同时也能提 高催化剂催化活性。但由于二卤代的催化剂具有稳定的六齿配位结 构，造成催化反应速度慢；而通过设计合成了具有混合配体配位的催 化剂[(c12Q)2(CIQ)FeⅡI】能够明显加快反应速度，提高催化活性。 (2)我们进一步考察了这些六齿配位的8．羟基喹啉铁配合物在催化 双氧水羟基化苯制苯酚时的催化活性。结果显示，在用水．乙腈作溶 催化剂具有更好的催化效果。结合催化双氧水氧化环己烷的结果，我 ．们推测，混合配体配位催化剂应该具有一定的畸变结构，因此它们在 催化反应中更容易被活化。 (3)我们合成了一系列的六齿配位的8．羟基喹啉锰配合物，并试探 其在催化双氧水氧化醇类物质时的催化活性并获得了较好的效果。其 出现畸变结构，导致轴向的Mn．0键要比赤道上相应的Mn．0键要长， 在～定条件下(如酸性条件)容易打开而活化。 关键词：8．羟基喹啉金属配合物；双氧水；催化反应；氧化：六齿配 位 Ⅱ ABSTRACT anditsderivativeshavebeenused 8-Hydroxyquinoline extensively as and inanalytical， chromogenicreagents extraction，precipitation ’ ’ thathe of ● 1ne ‘andand ratherthan organlcchemistry：hemistryatherthe。igands01：catalysts llganas reasonisthat the 8-quinolinolato probably peoplegenerallyregarded metal asstable andnotsuitablefor complexescompounds catalysts．In theviewofstructure hexadentate binding affectingproperties，several