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普通化学 第六章 原子结构

2. 元素的电子亲合能 电子亲合能是指一个气态原子得到一个 电子形成负离子时放出的能量, 常以符号E 表示. 像电离能一样, 电子亲合能也有第一、 第二、…之分;E1为正值,其余为负值。 元素的电子亲合能越大,元素的气态原子获得电子生成负离子的倾向越大,非金属性越强。 活泼非金属-较大的电离能和电子亲合能,易 得到电子形成负离子; 活泼金属-较小的电离能和电子亲合能,易失去 电子形成正离子。 一般规律: 3. 电负性 电负性是元素的原子在分子中吸引成键电子的能力,规定电负性最大的F原子的电负性为4.0, Li原子的电负性为1.0,依此为标准,求得其它元素原子的电负性。 电负性是一个相对数值,用χ表示。 电负性越大,原子 对成键电子的吸引能力越强。 电离能和电子亲合能并不总是一致 H 2.1 Li 1.0 Be 1.5 B 2.0 C 2.5 N 3.0 O 3.5 F 4.0 Na 0.9 Mg 1.2 Al 1.5 Si 1.8 P 2.1 S 2.5 Cl 3.0 K 0.8 Ca 1.0 Sc 1.3 Ti 1.5 V 1.6 Cr 1.6 Mn 1.5 Fe 1.8 Co 1.9 Ni 1.9 Cu 1.9 Zn 1.6 Ga 1.6 Ge 1.8 As 2.0 Se 2.4 Br 2.8 Rb 0.8 Sr 1.0 Y 1.2 Zr 1.4 Nb 1.6 Mo 1.8 Te 1.9 Ru 2.2 Rh 2.2 Pd 2.2 Ag 1.9 Cd 1.7 In 1.7 Sn 1.8 Sb 1.9 Te 2.1 I 2.5 Cs 0.7 Ba 0.9 La-Lu 1.0~1.2 Hf 1.3 Ta 1.5 W 1.7 Re 1.9 Os 2.2 Ir 2.2 Pt 2.2 Au 2.4 Hg 1.9 Tl 1.8 Pb 1.9 Bi 1.9 元素的Pauling电负性 在同一周期中,从左到右电负性增加; 在同一族中,自上而下电负性逐渐下降。 氧化数是指化学实体中某元素一个原子的荷电数,这种荷电数是假设把每个键中的电子制定给电负性较大的原子,从而得到的某原子在化合状态时的形式电荷数。 4. 氧化数 氧化数的计算规则: 单质中原子的氧化数为0; 2. 单原子离子的氧化数等于它的荷电数,Na+, Mg2+, Cl- 等于+1,+2,-1; 3. H在化合物中氧化数一般为+1, 但与活泼金 属生成的离子型氢化物中为-1, 如 NaH, CaH2; 4. O在化合物中的氧化数一般为-2, 在OF2中为+2, 在过氧化物中为-1 ( H2O2),超氧化物中为 -1/2(KO2) 5. 化合物中各原子氧化数的代数和等于 0,多原子离子中各原子氧化数的代数 和等于多原子离子所带电荷数。 IA +1 IIA IIIA IVA VA VIA VIIA +2 +3 -4 +4 -3 +1 +3 +5 -2 +4 +6 -1 +1 +5 +7 IIIB IVB VB VIB VIIB VIII IB IIB +3 +2 +4 +3 +5 +3 +6 +2 +7 +2 +3 +8 +1 +2 +3 +2 +3 +1 +4 +2 +5 +3 +6 +4 元素的氧化值 主族元素的最高氧化数等于族序号N; p区元素能形成多种氧化态的化合物,最低氧化数为N-8; 过渡元素都是金属元素,d,s电子都是价电子,最高氧化数等于族序数。 一般规律: ⅠA-ns1: +1 ⅡA-ns2: +2 原子半径增大 金属性、还原性增强 电离能、电负性减小 原子半径减小 金属性、还原性减弱 电离能、电负性增大 都是最活泼的金属 形成的化合物大多是离子型的 通常只有一种稳定的氧化态 同一族自上而下性质的变化有规律 锂辉石: 钠长石: 钾长石: 光卤石: 明矾石: 绿柱石: 菱镁矿: 石 膏: 大理石: 萤 石: 天青石: 重晶石: 本区元素在自然界中均以矿物形式存在: Li Na K Rb Cs Be Mg Ca Sr Ba 单质都有金属光泽,密度小,硬度小,熔点低,导电、导热性好的特点. 右图给出的是18-冠-6,18和6分别表示环原子数和环氧原子数,距离最近的 O 原子间以 -CH2-CH2- 相桥联.冠醚 与碱金属离子形成相对稳定的配合物,碱金属18-冠-6配合物在非水溶液中几乎能无限期稳定存在. 右图给出的新配合物中含有和两种杂原子,由于分子结构型似地穴,故取名穴醚 (crypta

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