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有化合物固相互溶
* 二、 生成稳定化合物系统的相图 有些二组分系统,A(s)与B(s)虽不互溶但能形成一种或多种化合物。例如 CuCl(A) - FeCl3(B):AB H2O(A) - H2SO4(B):AB,A2B,A4B 若化合物升温至熔化前,一直不分解,称稳定化合物 T A B AB(C) xB → E1 E2 l+A(s) l+C(s) l+C(s) l+B(s) A(s) +C(s) A(s)+l(E1)+C(s) B(s)+l(E2)+C(s) B(s) +C(s) 相图:以只形成一种稳定化合物AB为例 相区:如图,可视为A-C和B-C两张具有简单低共熔混合物相图的组合。 C点:相合熔点 F=1-2+1=0 应用:分析相变,C(s)的制备 l d c f d c 纯硫酸的熔点在283 K左右,而与一水化合物的低共熔点在235 K,所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释,防止硫酸冻结。 形成多种稳定化合物的系统: 三、生成不稳定化合物系统的相图 A与B形成的化合物,当升温时在熔化之前便分解成一种熔液和一种固体。这种化合物称不稳定化合物。 例如:CaF2-CaCl2系统,形成等分子化合物CaF2?CaCl2(s), 化合物当升温至737℃时便分解成CaF2(s)和x(CaCl2) =0.6的熔液: nCaF2?CaCl2(s) 737℃ m CaF2(s)+sln(x(CaCl2)=0.6) 此反应称转熔反应, 737℃称转熔温度或不稳定化合物的不相合熔点。 相图:以CaF2-CaCl2为例 T CaF2 CaCl2 C x(CaCl2) → E l+ CaF2(s) l+C(s) l+CaCl2(s) CaF2(s) +C(s) CaF2(s)+C(s)+l(0.6) C(s)+l(E)+CaCl2(s) CaCl2(s) +C(s) 0.6 737℃ l 相区:如图。 应用:分析相变,C的制备。 结论:若有固相存在,应用相图解决实际问题时应注意许多具体问题。 相图 O1 Oe d e d e 不稳定化合物: 在固态稳定存在,液 态分解为另一固态 与组成不同的液态 分解温度— 不相合熔点 四、 二组分固态互溶系统夜-固平衡相图 1、形成完全互溶的固溶体:这类系统的液相完全互溶,固相也完全互溶。例如Au-Ag,Au-Cu T Au Ag x(Ag) → l s l+s 理想或近于理想 固溶体(固态溶液):固态物质以分子 形态相互混合而成 枝晶偏析:早析出的晶体形成枝晶,含高熔点的组分较多;后析出的晶体填充其间,含低熔点的组分较多。 退火:将固体在接近熔化温度下恒温停放一段时间,使固体内部各组分进行扩散。 淬火:使金属迅速冷却,在低温下保持高温的结构。 开始析出固相 液相消失 液相降温 液相不断凝固 固相降温 冷却曲线 具有最高与最低熔点的相图 2.固相部分互溶系统:该系统的液相完全互溶,固相部分互溶。 a b Sα—B溶于A的固溶体 Sβ—A溶于B的固溶体 a b (1)系统有一低共熔点 三相平衡线: l ? + ? 冷却 加热 e 的冷却曲线: l ? ? + ? e 液相降温 同时析出? + ? 相 液相消失 ? + ?的降温 e A wB B t Q P b l l+? l+? ? ? + ? ? S2 S1 L (2)系统有一转变温度 a a 三相平衡线: l+β→α α析出 l 消失 β析出 l 消失 α析出 b 补充题:指出相图中各区域所代表的相态 T A B l 关于二元相图的总结 一、 七张基本相图 ① ⑤ ② ③ ④ ⑦ ⑥ 高温相和低温相均完全互溶,且低温相理想或近于理想。 ① ② 高温相和低温相均完全互溶,且低温相不理想。 ③ 部分互溶双液系或部分互溶双固系 ④ 高温相完全互溶,低温相完全不互溶。例如苯-水的g-l图 *
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