无机化学-第07章-沉淀溶解平衡-2012.ppt

Template copyright 2005 例 计算：0.01 mol·L-1Fe3+ 开始沉淀和沉淀完全 时溶液的pH。 解 已知 Ksp? = 1.1 ?10-36 = c(Fe3+) ? c3(OH-) (1) 开始沉淀时： c(Fe3+) c3(OH-) = 1.1 ?10-36 c(OH-) = 3?1.1 ?10-36 / 0.01 = 4.79 ?10-12 mol·L-1 pH = 14 - pOH =14 - 11.34 = 2.68 (2) 沉淀完全时： c(Fe3+) = 1 ?10-5 mol·L-1 c(OH-) = 3?1.1 ?10-36 / 1 ?10-5 = 4.79 ?10-11 mol·L-1 pH = 14 -pOH= 3.68 应用 控制pH去除杂质离子是通常使用的分离方法，如CuSO4提纯。 难溶氢氧化物并非一定在碱性溶液条件下才产生沉淀。 注意 　　在含有0.10 mol·L-1 Fe3+和 0.10 mol·L-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，Ni2+仍留在溶液中，应控制 pH值为多少? 例： 3.2 c(Fe3+)≤10-5 7.15 Ni2+开始沉淀 pH ∴可控制 pH = 4 1. 同离子效应 －－－在难溶电解质饱和溶液中加入与其含有相同离子的 易溶强电解质，使难溶电解质的溶解度降低的作用. 加入NaCl 平衡左移 注意 沉淀剂的用量不是越多越好，有时过量的 沉淀剂反而会使溶解度增加(盐效应) 。 同离子效应和盐效应 例： 分别计算Ag2CrO4①在纯水中的溶解度；②在0.10 mol/L AgNO3溶液中的溶解度；③在0.10 mol/L Na2CrO4溶液中的溶解度. (KSP, Ag2CrO4 =1.12×10-12) 书例题7-5 解: Ag2CrO4 (S) 2Ag+(aq) + CrO42- (aq) ① 在纯水中的溶解度 KSP = 4 S3 S = KSP / 4 √ 3 S = √ 3 1.12×10-12/4 = 6.54×10-5 (mol/L) ②在0.10 mol/L AgNO3溶液中的溶解度S Ag2CrO4 (S) 2Ag+(aq) + CrO42- (aq) 2S + 0.10 S 平衡时： ≈ 0.10 KSP = [ Ag+]2[CrO42- ] = （ 0.10 ）2 S = 1.12×10-12 S = 1.12×10-10 mol.L-1 ③在0.10 mol/L Na2CrO4溶液中的溶解度 Ag2CrO4 (S) 2Ag+(aq) + CrO42- (aq) 2S S + 0.10 平衡时： ≈ 0.10 KSP = [ Ag+]2[CrO42- ] = (2S ) 2 × 0.10 = 1.12×10-12 S = 1.7×10-6 mol.L-1 例：计算298K时，AgCl在0.01mol·L-1NaCl 溶液中的溶解度。 已知 Ksp(AgCl)=1.8×10-10. 解： AgCl（s） Ag + + Cl – 平衡 S S + 0.01 Ksp = S (S+0.01) = 1.8×10-10 因为 S+0.01 ≈0.01 S = 1.8×10-8 (mol/L) 没有加入NaCl 为1.34 ×10-5 mol/L 难溶电解质的沉淀溶解平衡 叶国东 第一节 溶度积原理 溶度积的概念 溶解度的概念 第二节 沉淀和溶解平衡 沉淀的生成 沉淀的溶解 沉淀的转化  练习 可溶：100克水中溶解1克以上。 微溶：100克水中溶解0.01~1克。 难溶：100克水中溶解0.01克以下。 第一节 溶度积原理 难溶电解质（大约小于0.01克/100克水)，实际是强电解质,其饱和溶液在水中存在溶解和沉淀平衡， 一、溶度积 ——沉淀溶解平衡常数 初始 Ｖ溶 Ｖ沉 平衡 Ｖ溶 ＝Ｖ沉 在一定温度下，当沉淀和溶解速率相等时，就达到平衡。此时所得的溶液即为该温度下的饱和溶液，溶质的浓度即为饱和浓度。 平衡时： K? = a(Ag+) ? a(Cl-) ∵ a(Ag+) = c(Ag+), a(Cl-) = c(Cl-) ∴ a(Ag+) ? a(Cl-) = c(Ag+) ?