C3对称的新型单齿亚磷酸酯配体在不对称氢甲酰化和1共轭加成中.PDFVIP

See discussions, stats, and author profiles for this publication at: /publication/311973451 Novel Chiral C3-Symmetric Monophosphite Ligands: Synthsis and Catalytic Performance in Asymmetric... Article in Chinese ournal of Organic Chemistry · December 2016 DOI: 10.6023/cjoc201604022 CITATIONS READS 0 8 3 authors, including: Lai-Lai Wang Chinese Academy of Sciences 38 PUBLICATIONS 295 CITATIONS SEE PROFILE All content following this page was uploaded by Lai-Lai Wang on 15 May 2017. The user has requested enhancement of the downloaded file. DOI: 10.6023/cjoc201604022 研究论文 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry ARTICLE C 对称的新型单齿亚磷酸酯配体在不对称氢甲酰化和 3 1,4-共轭加成中的应用研究 邢爱萍a 田 密a,b 王来来*,a (a 中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室 兰州 730000) (b 中国科学院大学 北京 100039) 摘要 以(R)或(S)-H8-BINOL 为配体骨架, 合成具有螺旋结构 C3 对称的六个新型单齿亚磷酸酯配体, 并将它们首次成 功应用于Rh(acac)(CO) 催化苯乙烯的不对称氢甲酰化, 和 Cu(OTf) 催化二乙基锌对链烯酮的不对称 1,4-共轭加成反应 2 2 研究中. 在铑催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应中, 螺旋结构 C3 对称的单齿亚磷酸酯配体给出高的催化活性(转化率 93%)和支链醛/直链醛区域选择性(b/n ＝95/5), 和较低的对映选择性[28% ee (R)]. 在铜催化二乙基锌对链烯酮的不对称 1,4-共轭加成反应中, 以查尔酮为底物筛选配体, 优化反应条件; 在优化的反应条件下, 考察 11 种不同结构链状烯酮底 物对反应的适应性; 以Cu(OTf) 作为催化剂前体, 乙醚为溶剂, 在－20