水之氢离子浓度指数（ph值）测定方法－电极法.docVIP

水之氫離子濃度指數（pH值）測定方法－電極法 NIEA W424.52A 一、方法概要 利用玻璃電極及參考電極測定樣品之電位，可得知氫離子活性，而以氫離子濃度指數（pH值）表示。 二、適用範圍 本方法適用於飲用水水質、飲用水水源水質、地面水體、地下水、放流水、廢（污）水及其他水性液體之pH值測定。 三、干擾 (一) 樣品之pH值太高或太低均容易造成測定值的誤差，當樣品的pH值大於10時，測定值容易偏低，可用低鈉誤差（Low-sodium error）電極來降低誤差。樣品之pH值小於1時，則測定值容易偏高。 (二) 溫度對pH測定之影響：pH計之電極電位輸出隨溫度而改變，可由溫度補償裝置校正；水解離常數及電解質之離子平衡隨溫度而異，樣品pH值因而改變，故測定時應同時記錄水溫。 (三) 當電極被雜質披覆時，將造成測定誤差。如電極被油脂類物質披覆而不易沖洗掉，可以使用(１)超音波洗淨機洗淨、(２)用清潔劑洗淨後再用清水沖洗數次，使電極底部三分之一部份浸泡於1：10鹽酸溶液中，最後再用水完全潤溼(３)依製造廠商之說明清洗。 四、設備及材料 (一) pH測定儀：具有自動溫度或手動溫度補償功能，可讀至0.01。 (二) 電極可使用下列任一種（電極應依照儀器操作手冊之說明進行保存及維護）： １、分離式電極： (１) 玻璃電極：指示用電極。 (２) 參考電極：銀-氯化銀或其他具有固定電位差之參考電極。 (３) 溫度補償探棒：熱電阻、熱電偶或其它電子式溫度探棒，用以測量溶液溫度以補償因溫度不同而產生的電位差變化。 ２、組合式電極（Combination electrodes）：由玻璃電極、參考電極及（或）溫度補償探棒組合而成，使用較為方便。 (三) 燒杯。 (四) 標準溫度計：刻度0.1℃，校正溫度探棒，使用於自動溫度補償pH測定儀。 (五) 一般溫度計：刻度不可大於0.5℃，測定樣品溫度，使用於手動溫度補償pH測定儀。 (六) 分析天平，可精秤至0.1 mg。 (七) 電磁攪拌器。 五、試劑 (一) 試劑水：比電阻值≧ 1 MΩ-cm。 (二) 標準緩衝溶液：可以標準級（由美國國家標準與技術局（NIST）或對等單位取得）之緩衝鹽類依附表自行配製，或使用市售之商品溶液。自行配製之標準緩衝溶液，須與具有能追溯至國家標準或同等級以上之標準溶液比較並確認其效能；市售之標準緩衝溶液須有追溯至國家標準或同等級以上之證明文件（如Certificate of Analysis）。緩衝溶液容器上標示之保存期限為未開封下之最長期限，開封後應標示開封日期並另訂定適當之使用期限。 (三) 工作緩衝溶液：由標準緩衝溶液分裝之緩衝溶液，應標示分裝日期及使用期限（不得超過7天）。 六、採樣及保存 １、採樣時水樣可使用玻璃瓶或塑膠瓶盛裝，於現場立刻分析。 ２、於實驗室內檢測時，樣品依個別方法之規定儘速分析。 七、步驟 (一) pH測定儀校正： １、依使用之pH測定儀型式及所設定之校正模式選用正確緩衝溶液。 ２、檢查電極狀況是否良好，必要時打開鹽橋封口，再依pH測定儀和附屬設備使用手冊規定進行校正。 ３、pH測定儀應先以7.0 ± 0.5之中性緩衝溶液進行零點校正，再以相差2至4個pH值單位之酸性或鹼性緩衝溶液進行斜率校正，此二校正點宜涵蓋欲測樣品之pH值，若樣品pH值不在校正範圍時，可採以下方式處理： (１) 如pH測定儀可進行第三點校正且能涵蓋樣品pH值時，則進行三點校正。 (２) 如pH測定儀只能進行二點校正，應使用另一能涵蓋欲測範圍之標準緩衝溶液查核，其測定值與參考值之差應在0.05個單位以內。 ４、 市售pH測定儀，依其功能可分為自動溫度補償、手動溫度補償及自動校正或手動校正，其進行步驟如下： (１) 溫度補償與校正：pH測定儀具自動溫度補償功能時，可直接測定溫度後，自動校正至該溫度下緩衝溶液之pH值；溫度探棒須每3個月進行校正（同工作溫度計之校正方式），誤差不得大於± 0.5℃，並記錄之。採用手動溫度補償時，則以經校正之溫度計先測定溫度，於設定pH測定儀之溫度補償鈕至該溫度後，分別調整零點電位及斜率調整鈕至該溫度下緩衝溶液之pH值。 (２) 確認：選擇pH值在校正範圍內之緩衝溶液進行確認，測值與緩衝溶液在該溫度下之pH差值不得大於 ± 0.05。 (二) pH值測定： １、檢測每個樣品前，電極必須完全沖洗乾淨。 ２、將電極拭乾後置入樣品中，以磁石均勻緩慢攪拌，俟穩定後讀取pH值並記錄溫度。 (三) 量測pH值時應注意下述事項： １、確認使用正確的緩衝溶液。 ２、注意執行溫度補償及溫度探棒校正。 ３、調整電極在架上的位置，使玻璃電極和參考電極皆浸在樣品中；使用組合式電極時，將