中科院有机化学历年考研真题及答案 1985-2006年.doc

中科院有机化学历年真题 目录 年份 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005  试题 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有  答案 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 本资料全部来源于网上 希望大家能够共享 欢迎补充、修订 2006.5 中国科学院 1986 年硕士学位研究生入学考试试题 有机化学 一，填充题（共 10 分，每个空框 1 分），写出下列合成步骤空框中的化学结构 或反应条件（每个空框，可能有几种试剂） 1.  Me Me  O  A  B Me Me  COOMe Me O  C  Me Me  Me O 2.  D H  N H Me Me Me NH2 I  Hg(OAc)2 Me BF3 Et2O EtOH COOMe O N  F E 155℃，2h 195℃,1.5h J Me Me Me N H HO N  N  O O 二，（共 20 分，每题 4 分）用常见试剂，完成下列合成 N H N H 1.  OHC  COOH 2.  13 CO2 Cl Cl  13 Ph C CH 3. 4. C S  O  S CHO  Me 5. CH3COCH2CH2CH2COCH3  Me 三，反应机理（共 12 分，每题 4 分）： 1. 反应： PhCH2Cl OH PhCH2OH 可能有两种机理，即： SN1 PhCH2Cl slow PhCH2 H H fast OH  PhCH2OH SN2 OH C Cl PhCH2OH + Cl Ph 请设计至少两个不同的实验，来确证这一反应是按哪种机理进行的 。 2. 解释反应机理： Me O Me CHCl2  Na2CO3,DMSO 85℃  H O H Cl  Me H 3. 解释反应机理： OHC  Me  t -BuOK t -BuOH  H HO C  Me O 四，共 8 分，每个空框 2 分。 O 反应：CH3CH=CH2  HBr ROOR  A (C3H7Br) 1 1. 化合物A有三个HNMR信号 2. ROOR 3.  B  +  HBr  C  +  Br.  4. Br.  +  CH3CH=CH2  D 5.  D  +  HBr  A  + Br. 五，（14 分）已知化合物 A，分子式为 C9H16O2，IR 和 UV 证明分子无羟基，羰基以 及共轭键， 经 LiAlH4 处理仍回收得 A；δ0.87(3H,t,J=6),1.30(3H,s),3.78(1H, t),3.98(1H,t)。其余质子化学位移在 1.35～1.80ppm 范围内，在 3.78ppm 的质 子同 3.98ppm 质子间偶合常数接近零。A 经氢解碳骨架测定得正壬烷，试写出 A 的结构式。 六，8 分）一直链羧酸甲酯的分析数据如下：高分辨质谱中最大质荷比为 238.193 λmax (2H,q),1.3(12H,宽),0.9(3H,t)。C,H,O 组合的分子量表如下： C13H18O4 C14H22O3 C14H6O4 C15H26O2 C15H10O3 C16H14O2 C17H18O C17H2O2 238.1205 238.1569 238.0266 238.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054 求此羧酸甲酯的结构。 七，（12 分）化合物 A 的分子式为 C12H20，是光学活性化合物，它与 H2／Pt 反应 生成两个异构体 B 和 C（C12H22），A 经臭氧化后仅生成 E（C6H10O），也是光学 活性化合物，E 与羟胺反应生成 F（C6H11NO），E 用 DCl/D2O 处理 12h，得 G， G 在质谱中的分子量为 101，NMR 中显示仅有一个甲基，试推出 A，B，C，E， F，G 的结构。 八，（共 8 分，每小题 0.5 分）将下表中的空白处分别用后面所写的“供选择用 的答案”填入，只须填“供选择用答案”前面的号码（每一格中只能填一个 号码）： “供选择用答案”（1）构型翻转。（2）依赖于亲核试剂和底物的浓度。（3） 单分子过程。（4）高介电常数的质子溶剂加速反应速率。（5）重排很少发生。 （6）反应过程中有一个中间体生成。（7）双分子，一步过程。（