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必威体育精装版第二十章比色法和分光光度法.ppt
* 33243 热都是 33243 热都是 无机及分析化学 南京大学化学化工学院 (第五版) * 第二十章 比色法和分光光度法 * 掌握光的吸收定律及其适用范围 掌握分光光度法的分析方法 了解显色反应及其条件的选择 了解比色法、分光光度法的特点 了解分光光度法仪器测量的误差及测量条件的选择 * 20.1 概述 * * 图20-1 不同浓度高锰酸钾溶液的光吸收曲线 λmax=525 nm KMnO4溶液对525 nm 的绿色光吸收最强,从而 呈现互补色-紫色 * 20.2 光吸收的基本定律 朗伯-比尔定律 A: 吸光度(absorbance) I0: 入射光强度 It: 透过光强度 K: 比例常数 b: 液层厚度 C: 溶液浓度 * ε摩尔吸收系数(molar absorptivity) Lambert-Beer定律是光吸收的基本定律,是各类分光光度法定量分析的依据和基础: A=-lgT=lg(I0/It)=?bc * 总的吸光度具有加和性 A= ?1bc1 + ?2bc2 + ?3bc3 + …… b一般用cm表示; c 以g?L为单位时,?称为吸光系数,用a表示,单位为L ? g -1 ?cm -1 。 c 以mol?dm-3为单位时,?称为摩尔吸光系数,用?表示,单位为L ? mol -1 ?cm -1 。 在特定波长和溶剂情况下,摩尔吸光系数是物质的特征参数。 ?越大,测定时灵敏度越高。 * 偏离Lambert-Beer定律的因素 根据Beer定律,吸光度对浓度作图所得的直线截距为0,斜率为εb。但实际上,吸光度与浓度的关系有时是非线性的,或者不通过零点,即出现偏离Lambert-Beer定律的现象。 吸光度 浓度 2 1 3 1 无偏离 2 正偏离 3 负偏离 * 偏离的原因: 1. 比尔定律本身的局限性 2. 非单色入射光引起的偏离 3. 由于溶液本身发生化学变化的原因 而引起的偏离 化学变化包括:电离反应;酸碱反应;配位反应; 缔合反应;吸光物质浓度变化,产生偏离。 * 20.3.2 分光光度计的基本部件 光源→单色器→吸收池→检测系统→读数指示器 光栅 光二极管阵列多通道分光光度计光路图 * 检流计标尺透光度与吸光度的关系 A=-lgT=lg=lg100-lgI * 显色反应一般应充分考虑以下几个方面因素: 1. 显色剂的用量 2. 酸度对显色剂浓度、显色剂颜色、配合物组成、 被测离子存在的状态的影响 3. 显色时的温度和时间 4. 溶剂的影响 5. 干扰物质的影响及消除 显色反应与显色条件的选择 M(被测离子)+R(显色剂) == MR(有色配合物) 33243 热都是 33243 热都是 33243 热都是 33243 热都是 33243 热都是 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 33243 热都是 33243 热都是 33243 热都是 33243 热都是 33243 热都是 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 * 33243 热都是 33243 热都是 33243 热都是
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