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间二氯苯及间氯甲苯的制备 本文由nnq1979贡献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 氛 啪， 　 氢　 ，，　 维普资讯 间氯 及 氯 苯 制　 二苯 问 甲的 备 ＆ 　 ／ 　 本发明介绍 了对、 邻位芳香族氯化物， 通过沸石 ， 进行异构化反应 ， 从而制得楣虚问位芳　 香族氯化物的方法 ． 　 氨苯和 甲苯进行氯化时 ， 一般制得二氯苯和氧 甲摹． 产物为异构体的混合物 ， 即对 ， 邻　 问位二氯苯或对 、 、 邻 间位氧化 甲苯 ， 中， 其 问位异构体 的含量报少．反应结果取决于反虚 的　 条件和所使用的催化剂 ．（ 乌尔曼化工大垒　 ５ ， 卷 ，３ 页） 且。 第 版 Ａ６ ３ ３ ．间二氯苯和问氯 甲 　 苯常用于材备药晶和植韧保护荆。需要有通过对、 邻位氯化物 的异构化 ， 制备相应 的间二氯　 一 荤或 问氯 甲苯的方法．从 制备工艺和经济 的角度考虑 ， 常采用沸石作异构化的催化剂．（ 见　 专利 Ｄ —Ａ３ ３６ ３ Ｄ’ ３２ ７ ６Ｅ —Ａ ６６ 和 Ｊ Ｅ ３ ４７ ， ｌ －Ａ ４０ ０ ， Ｐ ４ ６５ Ｐ申请号 ７－ ２ ２ ９ Ｐ公 开特许　 ５ ７７ ＝Ｊ ５－ １４ ３） ８ ４３ ０ ．上述专 利所述方法的缺点是催化剂寿命短 ， 使用 ２ ０ ０ 小时后必需进行再生 ． 　 在芳香族氧化物的异构化过程 中， 可加人氢气 ．据 Ｄ —Ａ３ ３６ ３中所述 ， Ｅ ３ ４７ 由邻位和对　 位二氧苯 异枸化制备问位二氯苯时　 可加人氨或氢作稀释剂、 以降低气相 中二氧苯 的分压 ， 　 上述专利 的倒 １ 和倒 ４ ， 中 每摩尔二氯苯分别加 ４摩尔和 ５ ３ 摩尔氮气 ．蜘 中没写出反应　 ．５ 进 行 多 少小 时后 催 化 剂必 需再 生 ． 　 在 Ｄ ＿Ａ３２ ７ ６中介绍 了 ２ ，一 ，一氯 甲苯通过含有话 的沸石进 行异 构化 ? Ｅ一 ４０ ０ 一 ３ ４ 不仅　 使催化剂 的使用周期延长 ， 并能保持催化剂 的良好活性．该过程可在气相进行 ， 也可在液相　 进行， 氢气和原辩相混合． 以每摩尔　 ２ 氯甲苯计 ， 如 一 加人 ８０摩尔　 的氢． ８ 催化剂的活性　 和选择性能维持 ２ ０ １ 小时，见该文倒 ｌ ） 在以前所述 的制备过 程中， （ ｂ． 催化剂 在短 时间内其　 活 性 就有 明显 的下 降 （ 诙文第 ４页第 ９ １ 见 — ２行）　 ． 在 ＥＰ Ａ４ ６５中 ? 弗石 作催 化剂 对 氯化 甲苯 进行 异构化 ． 程 可在 氢 的参 与 下进 行　 － ６６ 用 过 （ 见该文第 ４页 ｌ—１ 行） 也可加氯气． ４ ６ ． 如在例 １中， 以气相加料 ， 每摩尔邻 氟甲苯和氯化　 苯的混合物， ５ 加 摩尔氮气 ．例 中没写出反应多少时间后催化剂需再生． 　 由上可知 ， 在用异柯化刮备间氯芳香族化合物时 ， 最好能找到反应时间多于 ２０ ０ 小时而　 仍能 维持催化剂活性的方法．以便减小催 化剂再生的次数 ． 　 问氯芳香族化 台韧的分子式如 （ ）作为 原料 的邻 、 Ｉ‘ 对位芳香族 氯化韧分子式如（ ａ　 Ⅱ） 和 （｜ｂ ． ｊ　 Ｘ　 （Ｉ） 　 （Ⅱａ 　 ） （Ⅱｂ 　 ） 式 中 Ｘ 为 甲基 或 氯 。 　 本过程 的特点是上述分 子式 （ ａ 和（ ） Ⅱ ） 　 的邻、 对位芳香族氯化材， 在高温下以液相与　 沸石接触 。以芳香族氧化物为基准， ｌ ３　 （ 加 一 ｏ 摩尔） 的氢。 　 本过程所用原料可为技术级的邻、 对位二氯苯 或邻、 对位氯 甲苯， 也可以是上述两化合　 物 的混合物 ， 如从蒸馏或结晶得到 的氯化 混合物．在这类混合物 中， 了对， 除 邻位二氧苯 或　 对 、 位氯 甲苯 ， 邻 还含有原料苯或甲苯 ， 以及一氯苯、 三氯苯、 四氯苯或二氯 甲苯 ， 氯甲苯等　 三 尉产? 可能原料中间＝氯苯舍墨已高达 ２　 ， 间氧甲苯含量已高迭 １　 ． 也 Ｏ 或 ５ 但作为原料 ， 　 一 ４３ — 　 维普资讯 这类问位异构体的含量最好低 于 Ｂ ．本 发明过程对原料芳 香族氯化物或芳 香族氯化物 的　 　 Ａ ｏ 混合物 ｔ 及其 中的对 、 邻位含量 ， 均无特殊的要求． 　 反应温度在 １０ ５０ ５－ ０ ￣之间， 常采用 ２０ ４ ０ 之间． ０－ ５ １ Ｃ 压力与温度有关 ? 压力要足以使　 芳香族氯化