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§5-1 相律 1基本概念及定义 ① 相和相数 系统中物理性质和化学性质都
3.二组分液态完全不互溶系统的相图 若两个组分液态完全互不相溶,则一定的温度下,有 p = p*A + p*B 333 343 353 363 373 T /K p/102kPa 1.6 1.2 0.4 0.8 2. 0 0.0 1.4 1.0 0.2 0.6 1. 8 p* (H2O) p* (C6H6) p* (H2O) + P* (C6H6) 图 5-11 水、苯的蒸汽压与温度的关系 读图要点: ① 明确p* (H2O)? T关系及 p* (C6H6)? T 关系 ②明确H2O (A) ? C6H6(B) 系统的总压 p ? T 关系 (与两组分相对量无 关) ③明确一定外压下, Tb*(A+B) T*b(A) Tb*(A+B) T*b(B) [ H2O(A)-C6H6(B)]系统在 p =101.325kPa外压下, t = 69.9℃。 此时 p*(C6H6 ) = 73359.3Pa, p* ( H2O)= 27965Pa,则 于是可得H2O (A) - C6H6 (B) 系统的 沸点-组成图如下: 系统的气相组成: E 图 5-12 H2O(A) - C6H6(B) 系统的 沸点-组成图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l(A)+l(B) g(A+B) g(A+B) l(A) H2O(A) C6H6(B) xB yB t/℃ 100 80 40 60 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 p=101 325Pa yB=0.724 g(A+B) l(B) C D ? ? ? ? ? 读图要点: ① 点、线、区的含义; ② 水平线 CED—三相平 衡线 l(A) + l(B)+ gE (A+B) 2.水蒸气蒸馏原理 用水蒸气蒸馏 ? 提纯与水完全不互溶的有机液体。 因为可以降低系统沸点,故 可避免有机物分解 节约能源 提纯一定质量的有机物所需水蒸气为: 4.二组分液态部分互溶液系统的液液、气液平衡相图 (1)二组分液态部分互溶系统的溶解度图(液、液平衡) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l(A+B) l? (A+B) l? (A+B) H2O(A) C6H5NH2(B) wB t/℃ 160 120 40 80 p=常数 wB=0.49 C K l? l? G F a b 167 图5- 13 H2O (A) -C6H5NH2(B)系统的溶解度图 o ? ? ? ? 读图要点: ① 点、线、区的含义; ② 应用相律分析相图 F = C - P +1 P‘—不包括凝聚相的相 数; ③ 两相区应用杠杆规则: 图5—14 水(A)-三乙胺(B)的液液相图 图5—15 水(A)-烟碱(B)的液液相图 (2)二组分液态部分互溶液系统的液液气平衡相图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 g(A+B) H2O(A) n-C4H9OH(B) wB wB t/℃ 120 100 60 80 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l? (A+B) l? (A+B) p=常数 wB=0.58 l? (A+B) l? (A+B) G F C E D g(A+B) l ?(A+B) g(A+B) l ?(A+B) 图 5-16 H2O(A) - n-C4H9OH(B) 系统的液、液、气平衡相图 ? ? ? ? ? ? 读图要点: ① 点、线、区的含义; ② 水平线 CED—三相平衡线 l?(A+B) + l? (A+B)+gE (A+B) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 g(A+B) H2O(A) n-C4H9OH(B) wB wB t/℃ 120 100 60 80 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l? (A+B) l? (A+B) p=常数 wB=0.58 l? (A+B) l? (A+B) G F C E D g(A+B) l ?(A+B) g(A+B) l ?(A+B) 图 5-17 H2O(A) - n-C4H9OH(B) 系统的液、液、气平衡相图 ? ? ? ? ? ? H2O(A) - n-C4H9OH(B) 系统的 沸点-组成图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l(A+B) g(A+B) g(A+B) l(A+B) H2O(A) n-C4H9OH(B) wB wB t/℃ 120 100 60 80 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 p=常数 g(A+B) l(A+B) ? ? ? 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 g(A+B) H2O(
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