11章_配位滴定法习题答案.doc

第十一章 配位滴定法习题 pH=5.0的溶液中Mg2+的浓度为0.0 mol(L-1时,能否用同浓度的EDTA滴定Mg2+？在pH=和pH=12时，情况如何？解： 查表得pH=5时lgα[Y(H)]=6.5,，lgKθ(MgY)=8.6 lg K′(MgY) =lgKθ(MgY)-lgα[Y(H)]=8.6-6.5=2.1 因为：lg K′Y) 8 所以在pH=5时能用0.0 mol(L-1的EDTA定量滴定同浓度的2+。 pH=时lgα[Y(H)]=0.5,，lgKθ(MgY)=8.6 lg K′(MgY) =lgKθ(MgY)-lgα[Y(H)]=8.6-0.5=8.1 因为：lg K′Y) 8 在pH=时能用0.0 mol(L-1的EDTA定量滴定同浓度的2+。 pH=时EDTA滴定Mg2+,但此时Mg2+已形成氢氧化镁沉淀而离开溶液,所以pH=12时是不能用0.010 mol(L-1的EDTA定量滴定同浓度的2+。pH=10时，以0.0000 mol(L-1 的EDTA标准溶液滴定同浓度的2+，计算滴定到99.%、100.0%和10.0%时溶液中的？ （；；）pH=10.0时，lgα[Y(H)]=0.45，Kθ(CaY)=1010.69，所以 lgK′(CaY)=lg Kθ(CaY)-lgα[Y(H)]=10.69-0.45=10.24 滴定分数为99，溶液中还剩余0.0000 mol(L-1 的2+溶液0.2mL，所以 所以，[Ca2+]r＝ ＝.0×10-5 pCa＝ 滴定分数为1000%时，Ca2+与EDTA定量配位成CaY2-，可计算出配离子的相对浓度为：[CaY2-]r ＝.0×10-3。 设[Ca2+]r＝[Y]r＝，根据配位平衡可得： = K′(CaY) 1010.24 所以，[Ca2+]r＝.4×10-7， pCa=6.滴定分数为10，EDTA标准溶液过量0. mL，其浓度为 [Y]r＝ ＝.0×10-5，根据配位平衡可得 = K′(CaY)1010.24 所以，[Ca2+]r＝×10-9，pCa＝.24 某试液中含Fe3+ 和Co2+，浓度均为0.02 mol(L-1 ，今欲用同浓度的EDTA标准溶液进行滴定。问滴定Fe3+ 的适宜的酸度范围？ （1～.8） （）滴定Fe3+ 后能否滴定Co2+ （其氢氧化物的Kθsp=10－14.7）？试求滴定Co2+ 适宜的酸度范围？ （4～7.）Fe3+ 时 由 lgcr(M)·K′ (MY)≥6.0 可推出 lgα[Y(H)]≤lg Kθ(FeY)-8.0= 25.1-8.0=17.1 查lgα[Y(H)]-pH曲线得pH1.0, 此即Fe3+的最高酸度。为防止滴定生成FeOH)3沉淀，必须满足： [Fe3+][OH–]r3+≤Kθsp 已知[Fe 3+]=0.02/2=0.010 mol(L-1, Fe(OH)3的Kθsp=2.64×10-39, 故： [OH–]×10-13 所以Fe3+的最低酸度为：pH=14-12.2=1.8。滴定Fe3+ 的适宜的酸度范围1.0～.8 （2）同理用EDTA滴定Co2+ 时 由 lgcr(M)·K′ (MY)≥6 可推出 lgα[Y(H)]≤lg Kθ(CoY)-8.0= 16.3-8.0=8.3 查lgα[Y(H)]-pH曲线得pH,此即+ 的最高酸度。为防止滴定生成OH)2沉淀，必须满足： [+]r[OH–]r2+≤Kθsp 已知[+] r =0.020/2=0.010 mol(L-1, Co(OH)2的Kθsp=10-14.7, 故： [OH–]×10-7 所以+的最低酸度为：pH=14-6.4=7.6。滴定+ 的适宜的酸度范围～Fe3+ 和滴定Co2+的适宜酸度范围滴定Fe3+ 后能滴定Co2+用配位滴定法测定某试液中的Fe3+和Al3+。取50.00mL试液，调节pH=2.0，以磺基水杨酸作指示剂，加热后用0.04852 mol(L-1 的EDTA标准溶液滴定到紫红色恰好消失，用去20.45mL。在滴定了Fe3+的溶液中加入上述的EDTA标准溶液50.00mL，煮沸片刻，使Al3+和EDTA充分反应后，冷却，调节pH为5.0，以二甲酚橙作指示剂，用0.05069 mol(L-1 的Zn2+标准溶液回滴定过量的EDTA，用去14.96mL，计算试样中Fe3+和 Al3+的量（g(L-1）？ （1.108、0.） 计算溶液中pH=11.0和氨离子的平衡浓度为0.10 mol(L