固体碱碱性位对碳酸二甲酯和环己酮合成反应影响.pdf

石 油 化 工 · 】360 · PETROCHEMICAL TECHNOL0GY 2010年第 39卷第 12期 固体碱碱性位对碳酸二 甲酯与环 己酮 合成反应的影响 吴都督，陈 稚，李尚德，贾振斌 (广东医学院 药学院，广东 东莞 523808) [摘要]考察 l『固体碱不同的碱性位对碳酸二甲酯 (DMC)与环己酮反直的影响，并对在不同碱性位上的反应机理进行了推测。 实验结果表明，由表面羟基引起的弱碱性位有利于环己酮缩合反应(主产物为 2一环己烯基环己酮)的进行，Lewis—Br6nsted酸碱 离子对有利于DMC甲基化反应(主产物为2一甲基庚二酸二 甲酯，还含有2～甲基环 己酮、2，6一二 甲基环 己酮和环 己烯基 甲醚) 的进行，而由固体碱表面配位不饱和的O2．所形成的强碱性位有利于DMC甲氧基羰基化反应 (主产物为庚二酸二 甲酯和 2一羰 摹 甲氧基环己酮)的进行；同时由实验结果还发现，焙烧温度不同的MgO催化剂中各碱性位的碱量不同，且各碱性位的碱量与对 应产物的收率之问具有较好的线性关系。 [关键词]固体碱倦化剂；碱性位；碳酸二甲酯；环己酮；庚二酸二甲酯 [文章编号]1000—8144(2010)12—1360～06 [中图分类号]TQ426．6 [文献标识码]A EffectofBasicSiteTypeofSolidBaseCatalyston ReactionofDimethylCarbonatewithCyclOhexanOne WuDudu，ChenZhi，LiShangde，JiaZhenbin (SchoolofPharmacy，GuangdongMedicalCollege，DongguanGuangdong523808，China) AbstractIEffectofbasicsitetypesofthesolidbasecatalystsonthereactionofdimethy1carbonate (DMC)withcyclohexanonewasreserached．Theresultsshowedthattheweakbasicsitescausedby hydroxylgroups on the catalysts， namely A12O3， ZrO2and NH2／SBA一15， were favorable for cyclohexanonecondensationand2一(1一cyclohexeny1)cyclohexanonewasobtainedasthemainproduct． OverthesolidbasecatalystswithLewis(M )一Br6nsted(A一“)ionpairs(namelyKIandK2CO3)，the methylationproduct2-methyldimethylpimelatewiththebyproducts(2-methylcyclohexanone，2，6一 dimethylcyclohexanoneand2-methoxycyclohexene)wasobtainedthroughthereaction．Thes~ong basic sites on ZnO ， La2O3 and CaO formed by unsaturated 0 ions could promote the methoxycarbonylation which produced dimethylpimelate and 2-carbomethoxycyclohexanone． For MgO—basedcatalystscalcinedatdifferenttemperaturesgoodlinearrelationshipswereobservedbetween thepro