2-羟基-4-氧杂三环[4，2，1，03,7]-5-壬酮合成和表征.pdf

第 41卷 第 3期 化 工 技 术 与 开 发 V0L41 No．3 2012年3月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Mar．2012 四 目 2一羟基一4．氧杂三环[4，2，1，03,7]一5．壬酮的合成与表征 杨振强 ，司江坤 ，蒋卫鹏 ，李江涛 ，杨瑞娜 (1．河南省科学院化学研究所 ，河南 郑州 450002；2．郑州轻工业学院应用化学系 ，河南 郑州 450002) 摘 要 ：2．羟基_4．氧杂三环 [4，2，1，0一]-5．壬酮是光电材料的重要中间体 ，本文以丙烯酸和环戊二烯 为原料，经 Diels．Alder和氧化合成 目标化合物 ，并通过 HNMR、3CNMR、MS和 IR表征确定 了5．降冰片烯． 2．甲酸和 目标化合物结构。 关键词 ：内型 5．降冰片烯一2．甲酸；2．羟基．4一氧杂三环 [4，2，1，03，]一5．壬酮；环戊二烯 中图分类号 ：O624．4 文献标识码 ：A 文章编号 ：1671．9905(2012)03．0001．02 环戊二烯是混合碳五的主要成分之一 ．其资 1 实验 源丰富 ，价格低廉 ；含有共轭双键 ，极易与烯烃 、 炔烃等进行 Diels—Alder加成反应合成降冰片烯 1．1 仪器与试剂 类衍生物l1~3]。降冰片烯类衍生物的聚合物 【¨具 仪器：Agilent7890A气相色谱 (FID检测器)； 有优异 的电性能 、极低 的吸湿性 、良好的热稳定 TranceGCUltraDSQU型气质联用仪 ：NicoletFT- 性 、较高的拉伸断裂值和低张力 ，对金属具有很 5DX测定仪 ：YanagimotoMFGCO熔点测定仪 ； 好 的粘连性 、很强的抗紫外辐射能力 、优异 的光 WQF-510／520傅里 叶变换红外光谱仪 ；Bruker 学性能 ；此外 ，聚合物在 卤代芳烃中具有较好的 Avance300型核磁共振仪 (TMS作 内标 ．300MHz)： 溶解性 7『；该类化合物广泛应用于微 电子器件、液 试剂：环戊二烯 (95％，自制)；2一丙烯酸 (98％， 晶显示器保护涂层和耐高温的防护材料等l8]。因 工业品)；其它所有试剂均为分析纯。 此 ，研究 以环戊二烯为基本原料合成降冰片烯及 1．2 气相色谱分析条件 其衍生物具有重要的理论和实际意义。 色谱柱：AgilentHP一5型毛细管柱：柱长0．25 本文通过两步反应 ，使用丙烯酸 同环戊二烯 mnix30m；载气 ：He；检测器 ：FID；气化室温度 ： 反应制备 内型 5一降冰片烯一2一甲酸，然后 以内型 5一 180~C；检测室温度 ：200~C；柱温 ：起始温度 ：60℃ 降冰片烯一2一甲酸为原料在钨酸催化作用下经氧 (保持 5min)；升温速率 ：l5oC·min ；终止温度 ： 化合成 目标化合物 2．羟基一4一氧杂三环 [4，2，l， 200％(保持 10min)；空气压力 ：0．4MPa；氢气压 0一]-5．壬酮，并通过 HNMR、”CNMR、MS和 IR 力 ：0．4MPa；氮气压力 ：0．5MPa；流速4mL·rain～； 表征确定 了内型 5．降冰片烯一2一甲酸和 目标化合 进样量 ：0．21xmL：分流 比：40：1。 物的结构 。 1．3 合成与表征 (1)Endo-5一降冰片烯一2一甲酸 (化合物 1)的合成 在 3000mL三1：3瓶 中加入 2一丙烯酸 576g、三