左旋多巴醇在不对称还原中应用研究.pdf

第 4O卷 第 11期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．40 No．11 2011年 11月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry NOV．20ll 左旋多巴醇在不对称还原中的应用研究 冯 瑞 (河南南阳医学高等专科学校 ，河南 南阳 473058) 摘 要：在 NaBI-h／Cd 、NaBH~Co 、NaBH4／Ce 、NaBH4／Ni还原体系中。采用加入手性源左旋多巴醇 和不加入左旋多巴醇两种方法 ，分别对苯乙酮进行不对称还原 ，结果表明，加入手性源左旋多巴醇后 ，反应速 度快 ，产率高。同时在这4种还原体系中NaBH,／Ce的催化效果最好。 关键词：左旋多巴醇 ；苯乙酮 ；不对称还原 中图分类号．TQ031 文献标识码 ：A 文章编号 ：1671．9905(2011)11-0005．02 手性氨基醇化合物在不对称合成 中主要用 振谱测定采用 Vaian500MHz超导核磁共振仪 ， 途有 2个 ：手性配体 (1igands)和手性助剂 (auxil— CDC1为溶剂 (除特殊注明外)，TMS作 内标。熔点 iaries)。手性氨基醇在不对称合成领域是合成手 测定采用 X4显微熔点测定仪测定 。温度计未经 性催化剂的重要手性源…．在外消旋体拆分等领 校正 。比旋光度采用 WZZ一2S数字式 自动旋光仪 域也有着广泛的应用[23。特别是作为手性配体 ．手 测定。 性氨基醇中的氧原子及氮原子具有 良好的配位 1．2 合成步骤 能力 ，它能与过渡金属配位 ，形成手性催化剂 ，应 1．2．1 加人 CdC12．5／2H2O 用于许多不对称反应中，如不对称还原 [3-4]。不对 (1)反应体系中加左旋多巴醇时的还原 称 1，2_力Ⅱ成 [，不对称 1，4-力Ⅱ成[刚，不对称烷基化 称取 601mg(5mmo1)苯乙酮溶于 15mL甲醇 及 Reformatsky反应 [等 ，可 以很好地催化氢化 中，加入 113mgCdC12·5／2H20(0．5mmo1)，左旋多 C=O和C=N等键 ，从而制备手性醇和手性胺 [8]。 巴醇 91．5mg(0．5mmo1)，室温下搅拌约 0．5h，分批 左旋多巴醇是一种新型的手性氨基醇，本文讨论 加入 NaBH，溶液逐渐变为橙黄色，放出大量气 它在不同的过渡金属离子体系中．对前手性物质 体 、放热 ，TLC跟踪 ，室温搅拌 4h反应结束 ，用1％ 苯乙酮的不对称还原研究。合成路线如下： HC1淬灭反应，调节 pH=4～5，过滤，用乙醚萃取滤 液，合并醚液 ，饱和食盐水洗涤，用无水Na2sO干 OH O P HIcH。。+ Ho、 Ph cH3 H3c，， 、 Ph 燥。过滤 ，减压蒸去溶剂，得粗产品。再用硅胶柱 H 层析 (乙酸乙酯：石油醚=1：4)，得到未反应原料 l Z 101mg，得纯物质 508．3mg，为棕红色的油状物质， M =Cd ，Co ，Ce ，Ni 产率为 80％(产率 的计算扣除未反应的原料 ，下 1 实验部分 同)。 [仅]。加一2．72。(C=1．47mg·mL～，丙 酮 )。 IR(KBr，v／cm-1)：3427，2917，28