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波谱分析总结 光谱分析 一、重点内容 （1）电磁辐射的分类 （2）分子内部的微观运动 价电子运动 分子内原子在其平衡位置附近的振动 分子本身绕其重心的转动 （3）光谱分析仪的组成 ①光源 包括所需的光谱区域内的连续辐射能源： 红外光谱—奈斯特灯或硅碳棒等； 紫外光谱—氢灯、氘灯； ②单色器 用来将辐射能源发出的多色光分成单色光。最 简单的单色器就是滤光片。在一般分光光度仪 中采用棱镜或光栅做单色器。 （3）样品池 要求样品池所用的材料在所测定区域是“透明”的。 （4）检测器 把辐射能转变成电讯号。可见及紫外区用光电检测 器，红外区则用热敏检测器。 （5）数据处理与读出装置 对检测到的讯号进行数据处理，并显示最终结果。 二、常用公式 （1）光子能量与波长或频率的关系 （2）比耳定律 （3）透光率T（%）=100×I/I0 （4）吸光度 A=lg（I0/I） 紫外吸收光谱 一、重点内容 （1）分子光谱是带状光谱 分子吸收的辐射能引起电子能级的跃迁时，必然伴有 振动和转动能级的跃迁；发生振动能级跃迁时，也一 定伴有转动能级的跃迁。所以，分子光谱是由一系列 相近的吸收带组成，是带状光谱。 （2）电子跃迁的类型 ① σ→σ*跃迁 ② n→σ*跃迁 ③ π→π*跃迁 ④ n→π*跃迁 （3）吸收带的类型 ① R吸收带 由含杂原子的不饱和基团的n→π*跃迁产生 λmax=250~400nm，εmax100 ② K吸收带 共轭烯烃、取代芳香化合物 由共轭双键的π→ π*跃迁产生 λmax 200nm，εmax104 ③ B吸收带 芳香化合物、杂芳香化合物 由π→ π*跃迁产生 溶剂的极性、酸碱性等对精细结构的影响较大 ④ E吸收带 芳香化合物的特征谱带之一，分为E1和E2两个带。分别为芳环中乙烯键和共轭乙烯键引起的π→π*跃迁 E1，λmax在184nm左右，εmax＞10000 E2，λmax在204nm左右，εmax＞7400 环上引入助色基或生色基（与芳环共轭）时，吸收带显著红移 （4）影响吸收带的因素 分子结构、溶剂的极性、温度等因素 溶剂极性↑ π→π*跃迁 的吸收带向长波方向移动 n→π*跃迁 的吸收带向短波方向移动  二、常用公式 （1）比耳定律 三、基本概念和术语 （1）生色基、助色基 （2）红移、兰移 四、应用 （1）聚合物分子量的测定 （2）丁苯橡胶中共聚组成的分析 （3）高分子单体纯度的检测 （4）聚合物链中共轭双键序列分布的研究 红外吸收光谱 一、重点内容 （1）红外吸收光谱产生的条件 ①分子振动时，必须伴随有瞬时偶极矩的变化； ②照射分子的红外光的频率与分子某种振动的频率相同。 （2）基团频率区、指纹区 4000～1300cm-1 基团频率区（特征区） X-H、C=X、C≡X化学键的伸缩振动 1300 ～400cm-1 指纹区 C-X化学键的伸缩振动，C-H化学键的弯曲振动 （3）影响基团频率位移的因素 ① 诱导效应； ② 共轭效应 ； ③ 中介效应 内部因素 ④ 氢键效应； ⑤ 偶合效应； ⑥ 费米（Feymi）共振 外部因素 （4）有机化合物的红外吸收特征 ④ 酰胺 二、常用公式 （1）比耳定律 （2）不饱和度 三、基本概念和术语 （1）伸缩振动 弯曲振动 （2）基频；倍频；组合频；振动偶合；费米共振 四、应用 (1) 未知聚合物的鉴定 (2) 聚合物链结构的研究 (3) 聚合物结晶度的测定 (4) 聚合物结构变化的分析 (5)用于聚合物共混的研究 核磁共振波谱 一、重点内容 核磁共振波谱法与红外吸收光谱法、紫外吸收光谱法 相似，都是涉及能量的吸收和两能级间的跃迁。区别 在于核磁共振波谱法是在外加磁场的作用下才发生； 是磁性质的原子核跃迁（自旋取向改变，即发生共 振）而不是电子跃迁。 （1）在外加磁场中，核的进动频率和核磁共振 磁矩 μ=γP 自旋角动量 （2）核磁共振产生条件 ① I≠0 ② 射频波的频率和外加磁场强度成比例 （3）化学位移 ① 屏蔽效应 在外加磁场中，核周围不断运动的电子会产生一个 与外加磁场方向相反的感应磁场，造成核实际受到 的磁场强度减弱，这种