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细 石 油 化 工 进 展 ADVA 第’11卷一第’1期一 38 A NCESIN 17INE PETROCHEMICALS 石油副产脂肪酸合成正丁酯的研究 陈国强 刘少兵 产 圣 (中石化安庆分公司,安庆 246001) 摘 要 从炼油厂碱渣中回收的石油酸是环烷酸和脂肪酸的混合物,利用其中的脂肪酸合成 正丁酯增塑剂,对反应原理及反应条件进行了研究,确定较佳的反应条件如下:脂肪酸与正丁酯摩 尔比为 l:1.5,反应温度80~130℃,催化剂硫酸用量为0.3%(以原料质量计),反应时间4h。产 品脂肪酸正丁酯可以部分代替常用增塑剂邻苯二甲酸二辛酯,塑料产品质量符合企业标准 ,可降 低软塑料制品的生产成本 ,有较好的经济效益。 关键词 碱渣 脂肪酸 脂肪酸正丁酯 增塑剂 合成 部分炼油厂建有馏分油碱洗装置 ,该装置有 1.2 反应原理 一 定量的碱渣产生,对碱渣中的石油酸进行回收。 有机酸类与醇可以反应生成相应的酯,脂肪 石油酸是环烷酸和脂肪酸的}昆合物,两种酸的比 酸与正丁醇的反应如下: 例因原油类型不同而异。其中分离出的脂肪酸由 酷 tp RCOOH +C4H9OH RCOOC4H9+H2O 于分子量分布宽,杂质多,颜色深,异味大而一直 ,J、,旰 该反应是可逆反应,容易达到平衡,但平衡转 作为三废处理。 化率低。为使反应完全,必须将水从体系中除去, 笔者利用该脂肪酸研制混合脂肪酸酯,既可 使平衡不断向生成酯的方向移动,从而使酯化反 有效利用该资源,又可为聚氯乙烯加工业提供价 应完全。根据共沸原理,利用带水剂将水带出体 格相对低廉的增塑剂。 系,带水剂可以是各种醇、酮等。本反应利用反应 脂肪酸酯类增塑剂国外已有多种产品。国内 物丁醇作为带水剂,将反应温度控制在丁醇与水 利用 C ~c 脂肪酸合成二元醇酯已经工业 的共沸点以上,使反应在沸腾状态下进行,反应生 化… ,但利用平均相对分子质量在 270左右的混 成的水和丁醇共沸馏出。为提高反应速度,在设 合脂肪酸合成单酯增塑剂尚未见报道。根据该脂 计配料比时使丁醇超过理论用量,以提高反应物 肪酸性质,笔者合成了混合脂肪酸正丁酯(FBP), 浓度。馏出物分水后,丁醇返回反应体系,丁醇始 并进行了应用评价。 终保持过量,使脂肪酸充分反应,直到无水馏出, 1 实验部分 反应到达终点,同时使用酸性催化剂加快反应 。 1.1 原料 随着反应进行,酯生成量增加,体系温度上升。因 脂肪酸陡质见表 1,工业正丁醇性质见
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