分 析 化 学第三章 误差和分析数据处理.ppt

1. 误差有正负之分，测定结果大于真值时，误 差为正，反之误差为负 。 2. 绝对误差相同时，待测组分的含量越高，相 对误差越小。实际工作中用相对误差表示结果的准 确度。误差或相对误差值越小，测定结果的准确度 越高。 3. 多次测定时，通常用测定结果的算数平均值 表示分析结果。 精密度─几次平行测定结果相 互接近程度。 精密度的高低用偏差来衡量， 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 2.平均偏差：表示一组数据的精密度。 增加测定次数可以减少随机误差的影 1. 随着测定次数的增加平均值的标准偏差迅 速减小； 2. 测定次数大于10时，减小趋势已不明显； 3. 过多增加测定次数的做法不可取。 （四）极差 一组测定数据中最大值与最小值的差值 R = xmax – xmin 极差越大表示测定值越分散。 c.试剂误差 — 所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯度不够等。 d.主观误差 — 操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 使用了缺乏代表性的试样； 试样分解不完全或反应条件控制不当等。 （二）正态分布曲线的讨论 1.测定值的正态分布（x分布） （1）x = μ时，其概率密度最大，曲线以x=μ 这一点的垂线为对称轴分布。 随机误差特点和规律 1.对称性：大小相等的正误差和负误差出现 的概率相等，误差分布曲线是对称的。 2.单峰性：小误差出现的机会大，大误差出 现的机会小，很大误差出现机会非常小。 3.有界性：误差大于│±3σ│的测定值并非 是由随机误差引起的。 4.抵偿性：误差的算术平均值的极限为零。 【特点】随测定次数增多，曲线愈来愈陡峭， 测定值的集中趋势更加明显，标准正态分布就是 t分布的极限。(☆) 二、平均值的置信区间 消除了系统误差之后，总体平均值即为真值， 可通过有限次数的测定，计算出在一定的置信度 包含真值的取值范围。 （一）已知总体标准偏差（σ） 可通过单次测定值。也可通过样本平均值计算 （二）已知样本标准偏差（s） 对于有限次测定，须根据t分布进行统计处理 1. 使用单次测定值 若F计＞F表， 则在一定置信度下两组数据的 精密度存在显著著性差异，F计＜ F表 ，则两组数 据精密度没有显著性差异，检验继续进行。 S1和S2没有显著性差异，检验继续进行 二、减小分析过程的误差 （一）减少测定误差 1.称量 例：分析天平一次的称量误差为 0.0001g， 两次的称量最大误差为 0.0002g，若Er≤ 0.1%， 计算最少称样量是多少？ （三）消除测定过程的系统误差 系统误差是定量分析中误差的主要来源，若分 析结果存在严重的系统误差，可能导致严重错误。 1.系统误差的检验 （1）用标准试样进行对照试验 用待检测的分析方法测定某标准试样，将测定 结果与标准值进行比较，以判断有无系统误差。 （2）用标准方法进行对照试验 用被检方法和标准方法同时对一试样进行测定， 对两种方法的测定结果进行统计学检验，判断两种 方法之间有无系统误差存在。 （3）回收试验 在待测的试样或试液加入已知量的待测组分， 进行多次平行测定，计算回收率。 要求：方法的相对误差小于1%，回收率应在 99%~101%；要求方法的相对误差小于5%，回收 率应在95%~105%。 实际工作中，为了检查分析人员之间的操作 有无系统误差或确定分析结果是否可靠，可将部 分试样让不同分析人员进行测定—内检；也可将 部分试样送交其他单位进行检查—外检。 2. 系统误差的消除 （1）校准仪器和量具：消除仪器的误差。 （2）空白试验：消除试剂误差。 （3）校正方法：消除方法误差。 选择合适的分析方法；减小测定误差；适当 增加测定次数；消除或减少系统误差；杜绝过 失，即可提高分析结果的准确度。 三、分析化学中的质量保证与质量控制 只有测量值