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基础化学-第7章-1
* 速率常数:反应速率方程式中的比例系数k 称为速率常数。 1. k与c无关,而与反应物的本性及反应条件有关,如温度、催化剂、溶剂等有关。 2. 物理意义:k在数值上等于各反应物浓度都等于1mol·L-1时的反应速率,故k又称为反应的比速率。k 越大,反应速率越大。 反应速率方程: 表示反应速率与反应物浓度之间定量关系的数学式 * 对臭氧转变成氧的反应 2O3 (g) 3O2(g) 其历程为: O3 O2+O (快) O+O3 2O2(慢) 适合此历程的速率方程是什么? = kc(O3)2 b. = kc(O3)c(O) c. = kc(O3)2c(O2) d. = kc(O3)2c(O2)-1 例: * 非基元反应的速率方程 = k·cAx ·cB y……. x、y由实验确定,或已知机理的情况下理论推导。 2N2O5 = 4NO2 + O2 ① N2O5 → N2O3 + O2 (慢) ② N2O3 → NO2 + NO (快) ③ 2NO + O2 → 2NO2 (快) * 三、反应分子数与反应级数 1、反应分子数:参加元反应的分子(分子、离子、自由原子或自由基)数目。 单分子反应 C2H5Cl → C2H4 + HCl 2NO2 → 2NO+O2 NO2+CO→ NO+CO2 双分子反应 * H2 + 2 I·→ 2HI 三分子反应 反应分子数只有1、2和3,且三分子反应少见。 反应分子数等于基元反应反应物前计量系数和。 * 2、反应级数:在速率方程中,各反应物浓度的幂指数称为该反应物的反应级数。所有反应物级数之和称为该反应的总级数。 —— 零级反应 —— 一级反应 —— 二级反应 * 非元反应的反应级数通常不等于反应分子数。 元反应的反应级数通常等于反应分子数。 反应分子数针对元反应而言,只能是正整数;反应级数对所有反应而言,可为负数、整数、分数或零。 关于反应分子数与反应级数的说明 ——负一级反应 —— 1.5级反应 C12H22O11+H2O→C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖) 下次课内容: 第三、四节、五节 * * * 将大大改善汽车尾气对环境的污染。实际能实现吗? * * 随着反应的进行,反应物或产物的物质的量会发生改变,因此可用单位体积中反应物A或产物B的物质的量随时间的变化率来表示。 * 化学反应速率(rate of a chemical reaction)用以衡量化学反应过程进行的快慢,是反应体系中各物质的数量随时间的变化率。在不同的情况下可用不同的方式表示。 * 用反应进度的概念来表示 * ?为整个反应的速率,这种以反应进度随时间的变化率定义的反应速率,其值只有一个,与反应体系中选择何种物质表示反应速率无关,但与化学反应的计量方程式的书写有关。因为在反应过程中,反应物浓度逐渐减小,为一负值,在其前加一负号是为使?为正值。 * 化学反应速率的表示方法:以单位时间内(△t)反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示: * 各点切线斜率的绝对值 * * * * * * * * 第7章 化学动力学基础 Chapter6 Primary of Chemical Reaction Kinetics * §7.1 化学反应速率的表示方法 §7.3 浓度对化学反应速率的影响 §7.2 化学反应速率理论 §7.4 温度对反应速率的影响 § 7.5 催化剂对反应速率的影响 § 7.6 药物代谢动力学简介(自学) 本章内容 * 在研究化学反应时,有两个根本的问题: 研究化学反应进行的方向和限度(程度),即反应的趋势。 化学热力学(chemical thermodynamics) 研究化学过程进行的速率和反应机理的科学。 化学动力学(chemical kinetics) * 例如: CO和NO是汽车尾气中的两种有毒气体,若使其发生下列反应: CO (g)+ NO(g) CO2 (g) +? N2 (g) 从热力学判断,ΔrGm?(298.15K)= - 344.8 kJ·mol-1 。常温常压下反应能自发进行, 从动力学分析,常温常压下反应速率极慢,无法实现。没
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