分析化学重点总结.docVIP

三、滴定分析概论 1.基本概念 滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液），滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据所加试剂的浓度和体积，计算出被测物质的量 滴定：进行滴定分析时，将被测物质溶液置于锥形瓶中，然后将标准溶液（滴定剂）通过滴定管加到被测物质溶液中进行测定，这一过程称为滴定 化学计量点：当加入的滴定剂的量与被测物质的量之间，正好符合化学反应式所表示的计量关系时，称反应到达了化学计量点 指示剂：能指示计量点到达的试剂 滴定终点：在滴定时，滴定到指示剂改变颜色即停止滴定，这一点称为滴定终点 滴定误差：滴定终点与化学计量点往往不一致，由这种不一致造成的误差称为滴定误差 2.滴定曲线及其特点 以溶液中组分（被滴定组分或滴定剂）的浓度对加入的滴定剂体积作图，即得滴定曲线 实践中，滴定曲线的纵坐标一般是与组分浓度有关的某种参数 曲线的起点决定于被滴定物质的性质或浓度，一般被滴定物质的浓度越高，滴定曲线的起点越低 滴定开始时，加入滴定剂引起浓度及其相关参数的变化比较平缓。其变化的速度与被滴定物质的性质或滴定反应平衡常数的大小有关。至计量点附近，溶液的浓度及其参数将发生突变，曲线变得陡直 化学计量点后，曲线由陡直逐渐趋于平缓，其变化趋势决定于滴定剂的浓度 滴定突跃和滴定突跃范围 在化学计量点附近，通常计量点前后+0.1%（滴定分析允许误差）范围内，溶液浓度及其相关参数所发生的急剧变化称为滴定突跃，突跃所在的范围称为突跃范围 3.直接滴定反应需要具备的条件 1）反应必须按一定的化学反应式进行，即反应具有确定的化学计量关系 2）反应必须定量进行，通常要求反应完全程度达到99.9%以上 3）反应速度快，最好在滴定剂加入后即可完成 4）必须有适当的方法确定终点 基准物质及其要求 基准物质是用以直接配置标准溶液或标定标准溶液浓度的物质 组成与化学式完全相符 纯度足够高，且所含杂质不影响滴定反应的准确度 性质稳定 最好有较大的摩尔质量，以减小称量时的相对误差 应按滴定反应式定量进行反应，且没有副反应 准确度高；操作简单，快捷；仪器简单、价廉 非水滴定的优点： 不仅能增大有机化合物的溶解度，而且能使在水中进行不完全的反应进行完全，从而扩大了滴定分析的应用范围 非水酸碱滴定溶剂的选择 溶剂的酸碱性。弱酸的滴定常用碱性溶剂或偶极亲质子溶剂。弱碱的滴定通常用酸性溶剂或惰性溶剂。混合酸（碱）的滴定可选择酸（碱）性都弱的溶剂，通常选用惰性溶剂及pKs大的溶剂，能提高终点的灵敏性 所选溶剂应有利于滴定反应完全，且终点明显 溶剂应有一定的纯度，粘度小、挥发性低，易于精制、回收，且价廉安全 溶剂应能溶解试样及滴定反映的产物。一种溶剂不能溶解时。可用混合溶剂 溶剂应不引起副反应。存在于溶剂中的水分能严重干扰滴定终点，应采用精制或加入能和水作用的试剂等方法除去 氧化还原滴定法的特点 机理复杂，多步反应；2）速度慢； 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 影响条件电位的因素 盐效应：溶液中电解质浓度对条件电位的影响 生成沉淀：在溶液体系中，若加入一种能与电对的氧化态或还原态生成沉淀的沉淀剂时，将会改变电对的条件电位。若氧化态生成沉淀，条件电位将降低。若还原态生成沉淀，条件电位将增高 生成配合物：若电对中的金属离子氧化态或还原态与溶液中的配对剂发生配位反应，也会影响电位 酸效应：电对的半电池反应中若有H或OH参加，此时，溶液酸度改变将直接引起条件电位的改变；电对的氧化态或还原态若是弱酸或弱碱，溶液酸度改变还会影响其存在的形式，从而引起条件电位的改变 氧化还原指示剂 自身指示剂，特殊指示剂，外指示剂，氧化还原指示剂，不可逆指示剂 氧化还原滴定前的预处理 能将待测组分定量，完全的氧化或还原为指定的价态 反应速度快，与被处理组分的反应速度应满足分析要求 反应具有一定的选择性，只能定量的氧化或还原待测组分，而不能与试样中其他组分发生反应 加入的过量氧化剂或还原剂容易除去 间接碘量法的误差主要来源和减小误差的方法 主要来源是I2的挥发和I-----被空气中O2氧化 防止I2挥发的方法： 加入过量的KI（理论量的2-3倍），使I2生成I3，增大I2溶解度，减少I2的挥发 在室温下进行，温度升高会使I2的挥发加快 使用碘瓶，快滴慢摇 防止I 被空气中O2氧化的方法： 溶液的酸度不易过高，酸度增大会增加O2氧化I-的速度 除去Cu-2+、NO3-等催化剂，Cu-2+、NO3-对I-的氧化起催化作用，故应除去 密塞避光放置，析出I2的反应完全后立即滴定，快滴慢摇 9.间接法配制碘标准溶液应注意 1）加入适量的KI，使I2生成I3--，这样 九、光谱分析法概论 1.光学分析法：是基于物质发射的电磁辐射或物质与辐射相互作用后产生的辐