分析化学 滴定分析法.ppt

第十九章 滴定分析法 二、滴定方式 三、 标准溶液的配制、基准物、基准溶液 四、滴定分析法中的计算 酸碱溶液[H+]的计算 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 物料平衡 电荷平衡 *质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 近似式 进一步近似处理 最简式 Na2HPO4浓度为c 物料平衡： c =[H3PO4 ]+ [H2PO4 -]+ [HPO4 2- ] +[PO4 3- ] 电荷平衡 2[Na+]+[H+]= [H2PO4 -] +2[HPO4 2- ] +3[PO4 3- ]+ [OH-] 质子条件 2[H3PO4 ]+ [H2PO4 -]+ [H+]= [PO4 3- ]+ [OH-] 质子条件式的写法（重点） (1) 先选零水准(大量存在,参与质子转移的物质). (2) 将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边. (3) 有关浓度项前乘上得失质子数 例：Na2NH4PO4水溶液 HAc的x-pH图（p341） H2CO3的x-pH图 磷酸(H3A)的型体分布图 (p324) 一、 酸碱指示剂 酸碱指示剂的变色范围 二、滴定曲线的计算及绘制 酸碱滴定曲线的计算 三、强碱滴定强酸滴定曲线的讨论： 四、强碱滴定弱酸 五、滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响 六、滴定终点的确定方法 六、酸碱滴定法的应用P359 （二）应用示例 a. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度 最低酸度 金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀。 对 M(OH)n，相应的OH-浓度为： b. 混合离子分别滴定的酸度控制 KMY KNY 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 a 自身指示剂 KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色 b 特殊指示剂 淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物 碘量法专属指示剂 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) 电对电势随滴定剂加入而不断改变: E~VT曲线 sp时， Ce4+未知，Fe2+未知 Esp=EFe3+/Fe2+=E? ?Fe3+/Fe2++0.059lgcFe3+/cFe2+ Esp=ECe4+/Ce3+=E? ?Ce4+/Ce3++0.059lgcCe4+/cCe3+ 滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前， Ce4+未知， E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+ sp后， Fe2+未知， E=ECe4+/Ce3+=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+ Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式（价态） 常用的氧化剂： (NH4)2S2O8 , KMnO4, H2O2,  NaBiO3, HClO4, KIO4 常用的还原剂：SnCl2、TiCl3、金属还原剂、SO2 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) KMnO4标准溶液的配制与标定 2 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好 (滴定Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 K2Cr2O7法测定铁 无汞定铁 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质： 3 碘量法 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 b 间接碘量法（滴定碘法） Na2S2O3标准溶液 Na2S2O3标定 应用1: 碘量法测定铜 应用3: 碘量法测定葡萄糖含量 (返滴定法) 应用4: 间接碘量法测定Ba2+或Pb2+： 铈量法 优点: 纯、稳定、直接配制，容易保存， 反应简单，滴定干扰小 指示剂: 自身指示剂（灵敏度低）， 邻二氮菲亚铁 应用: 金属低价化合物，如亚铁盐等 溴酸钾法