二噁英样品的前处理技术 环境样品前处理课件.ppt

二噁英样品的前处理技术 主讲人： 白书立 9.1 方法概述 来源 古代已有，含量低 含氯化学工业的兴起导致含量增加 城市生活垃圾、医院废弃物及化工废料等的焚烧 全球性的污染物，性质稳定，难以生物降解，可在食物链中富集。 GC/MS技术测定二噁英类 高分辨气相色谱：DB5和SP-2231或SP-2230石英毛细管柱 可以将17种二噁英类毒性同类物与其他非毒性同类物及干扰物分离。 质谱仪： 电子轰击电离源（EI）和选择离子监测（SIM）——负化学电离源（NCI）优于EI GC/MS联用：国外应用较多 例：美国EPA的23方法、513/613方法、8280方法、1613方法及8290方法， 等等。 二噁英的测定 二噁英仪器分析成本高，1000美元/样，测试周期长（2周），因此仪器分析方法的普及受限 生物测试法，分析周期短，分析成本低，可平行测定大量样品，检测限可以达到pg/g或ng/L水平，但是生物测量法只能测定二噁英类总毒性当量，不能报告样品中含有那些二噁英种类。 我国二噁英类的分析研究现状及展望 1987年开始，少量的科研机构参与检测，测试的范围比较小， 现有数据不能描述二噁英污染现状： 原因： 毒性大，对仪器要求高，费用昂贵 目前监测重点是重点污染源，使用那个比较广泛且可能含有二噁英类杂质的有机化学品、典型污染区。 农药残留物，污染区底泥，气质联用仪器测试。 9.2 环境样品的采集和保存 9.2.1 环境样品的采集、保存及有效期 样品高分辨分析要求 一、样品达到实验室前 1.需要保存在0—4oC的黑暗处 2.若水中有残留氯，应在水中加入80g/L硫代硫酸钠 3.如果样品的pH值大于9，应用硫酸调至pH=7-9。 4.所有样品均在4oC以下的黑暗处 样品高分辨分析要求 二、鱼和组织样品 野外采集的鱼需经洗净、切片或用其他方式处理，分析时可用全鱼、鱼片或其他组织。鱼样应用铝锡纸包裹，达到实验室后样品应该冷冻保存在-10oC. 样品高分辨分析要求 空气和废气中的二噁英类的采集方法 1.环境空气中的二噁英类的采集 含量低，需要富集。空气中的二噁英采用带PUF富集管的大流量采样器。颗粒物捕集采用玻璃纤维滤膜，气态部分的二噁英采用聚氨基甲酸酯泡沫块PUF捕集。滤膜在高温预处理，除去有机物质，PUF用丙酮、乙烷或甲苯索氏抽提24h。 含量低，增加采气量。 样品高分辨分析要求 2.污染源排放尾气中二噁英类的采集 采用采用等速采样法。 A:当烟道温度低于300oC,湿度小于30%时，用预先处理的玻璃纤维滤筒（250-450oC净化2-4h）采集烟气，用XAD树脂柱吸附烟气中的二噁英类。 B:当烟道温度高于300oC,湿度大于30%时，捕集材料用经过前处理的石英棉（用丙酮、乙烷或甲苯索氏抽提24h）加XAD树脂，采样时间需1h以上。 9.2.2固体废弃物焚烧炉烟气的采集方法 采样中所用的玻璃器皿必须完全清洗干净。 玻璃器皿浸泡在热肥皂水中，自来水洗；去离子水冲洗；400oC烘干，冷去后用二氯甲烷冲洗；甲苯冲洗。 准备过程的步骤 1.准备高纯水 2.准备XAD-2树脂 3.准备硅胶 4.仔细清洗采样中所用的吸附瓶和管路系统 5.对流量计按照标准方法进行校准 6.对其他采样中使用的仪器进行校准 一、采样位置的选择 采样位置优先选择在垂直管段，尽量避开烟道弯头和断面急剧变化的部位。 采样位置应设置在距弯头、阀门、变化管下游方向不小于6倍直径，和距上述部件上游方向不小于3倍直径处。 气态污染物应避开涡流区 采样位置的选定应避开测试人员操作有危险的场所。 采样位置的选择 在选定位置开设采样孔，内径不小于80mm，采样孔管长不大于50mm，不使用时应用盖板、管堵或管帽封闭。 采样点附近设立采样平台，面积不小于1.5m2.1.1米高的护栏，采样孔距平台面约为1.2～1.3m。 二、采样流程 烟尘采样管的采样头内预先装入一个滤筒，将烟尘采样管由采样孔插入烟道中，采样嘴置于正对气流方向，等速采样，采样嘴的吸气速度与测定点的气流速度相等，抽取一定量的烟气，根据抽取的气体量计算排气中的二噁英类等污染物的浓度。 二、采样流程 采样管：1、玻璃纤维滤筒采样管：采样嘴、前弯管、滤筒夹、滤筒、采样主体等部分组成，适用于500oC以下。 2、刚玉滤筒采样管：采样嘴、前弯管、滤筒夹、刚玉滤筒、滤简筒、耐高温弹簧、石棉垫圈、采样管主体等部分组成， 适用于1000oC以下。 对于0.5um的粒子捕集效率应不低于99.9%，失重应不低于2mg。 采样步骤 一、将滤筒装入合适的采样管内，进行检漏。 二、根据烟道气断面确定采样点数和位置，测各个位置的气压，算出