第8章卤代烃课件.ppt

对SN2有较大影响，对SN1无明显影响。 试剂的亲核性(nucleophilicity)越强，越利于SN2反应 亲核试剂的影响: (e) 影响SN1和SN2反应的综合因素： 高极性的溶剂 CH3COOH H2O 试剂的亲核性较强 EtONa NaNH2 NaI 有利于SN1的因素： ?-C上有供电子的取代基 (CH3)3CX 离去基团的离去倾向较大 RI 有利于SN2的因素： ?-C,β-C上没有体积大的取代基 CH3CH2CH2X 离去基团的离去倾向较大 RI 中等极性或极性小的溶剂 ROR CH3COCH3 二）消除反应 (Elimination reaction) 1、反应 一卤代烷与强碱 ( 如: C2H5ONa/C2H5OH, KOH / EtOH, CH3ONa / CH3OH ) 一起加热，脱去HX而生成烯烃。 象这种从一个分子中消去两个原子（或基团）的反应称为消除反应。由于脱去的是卤原子和β-C上的氢，所以又称为β-消除反应。 ? ? ? 叔卤代烃、仲卤代烃脱HX时，反应可在碳链的不同方向进行，此时消除的取向要符合 Saytzeff （查依采夫）规则： 2、取向 氢原子从含氢较少的β-C原子上脱去，生成双键碳上取代基较多的那种烯烃。双键碳上取代基越多烯烃越稳定。 生成热力学稳定烯烃 ? ? ? 又如： (a) 双分子消除反应 E2 （Bimolecular Elimination) Reaction rate： υ= k [RX][Nu:] ** 反式一步完成，反应速度与2种反应物的浓度都有关。 ** 也就是说亲核试剂进攻与离去基团离去同时进行 ?- ?- ? 在SN2反应中，试剂进攻的是中心碳原子(因此称之为亲核试剂)，而在E2反应中，试剂进攻的是?-碳上的质子(因此被称为碱)。可见， SN2和E2是彼此相互竞争的。 (b) 单分子消除反应 E1 （Unimolecular Elimination) E1 SN1 SN1与 E1也是相互竞争的反应 反应分两步进行，第一步为RDS。 * 卤代烃：烃分子中的一个或多个氢被卤原子所取代得到的化合物。一般来说一卤代烃常用通式RX来表示。本章主要介绍的是卤代烷烃（卤代烷）。 第四章 卤代烃(alkylhalide) 卤代烷大多数为合成产物，自然界中主要存在于一些海洋生物，如海藻、海绵及软体动物中。卤代烷在有机合成中起着桥梁作用。 根据卤素所连碳原子的类型分： 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 和卤代芳烃 一卤代烷 二卤代烷 多卤代烷 一、卤代烃的分类与命名: （一）分类： 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷 根据卤原子所连烃基的不同分： 根据所含卤素的多少分： 简单的卤代烃，通常采用普通命名法。（烃基＋卤素） 异丙基氯 异丁基氯 仲丁基氯 叔丁基氯 环己基氯 氯仿 溴仿 碘仿 四氯化碳 （二）命名 较复杂的卤代烷则采用系统命名法命名 2-甲基-3-氯丁烷 4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷 3-氯-1-丙烯 3-甲基-4-氯-1-丁烯 选择含有卤素的最长碳链作主链，根据主链碳原子数称“某烷”，双键和卤素并存时，优先考虑双键的最小编号 卤原子和其他侧链为取代基，主链编号使卤原子或取代基的位次最小，烷基和卤素有相同编号时，优先考虑烷基。 (1S,2R)-1-氯-2-溴环己烷 (R)-2-溴丁烷 1-甲基-2-氯环己烷 1、由烷烃制备（自由基取代反应） 2、由烯烃制备（烯烃和HX或X2加成） 3、由炔烃制备（炔烃和HX或X2加成） 4、由芳烃制备（芳环的卤代或芳环侧链α卤代） 二、制备 三、物理性质 1、状态 从氟代正丁烷、氯代正丙烷、溴乙烷和碘甲烷起为液体。 2、沸点 1）X相同时，随C原子数增大，沸点有规律地升高。 bp 78.4 ℃ 46.6 ℃ 12.2 ℃ 2）R相同时，沸点 RI RBr RCl RF 室温下，小分子量的卤代正烷烃为气体 不溶于水，易溶于醇、醚、烃等有机溶剂。常用二氯甲烷和氯仿作溶剂。 101.6℃ 91.2℃ 91.4℃ 73.1℃ 3、相对密度 1）除氟代烷和多数一氯代烷外