Mn （Ⅱ）四唑-1-取代羧酸配合物的合成和结构研究.pdfVIP

2013拄 赣 南 师 范 学 院 学 报 No．6 第六期 JournalofGannanNormalUniversity DeC．2013 · 材料合成 · Mn(II)四唑一1一取代羧酸配合物的 合成和结构研究 简芳妹 ，金 霜 ，卢莹冰 (赣南师范学院 a．化学化工学院；b．江西省高等学校 功能材料化学重点实验室，江西 赣州 341000) 摘 要：在溶剂热条件下，MnC1 ·4H0，四氮唑 ·1一乙酸 (1一tza)和邻菲罗啉(phen)在 乙腈溶剂 中反应得到一个 新型单核配合物 [Mn(1一tza)(phen)。]·H：O (1)，该配合物通过氢键作用在n6面形成一维链状超分子结构，链与 链之间又通过 7r一7『堆积形成二维层状超分子结构．配合物 1的晶体数据为：C H：MnN 05，M =687．55，空间群 为 尸2(1)，a = 9．163 10(10)A，b = 15．475 5(2)A，c = 21．4467(2)A， = = 90。，B| = 101．79。， V=2977．04(6)A3，z=4，Dc=1．534Mg／m ，R1=0．0468， =0．1362． 关键词：溶剂热合成；四氮唑；羧酸；配合物 中图分类号：0627 文献标志码 ：A 文章编号：1004—8332(2013)06—0044—03 配位聚合物是指 由金属离子和桥联配体通过配位键组装而成的聚合物．配位聚合物 由于其在磁学、光 学、催化、生物等方面潜在的应用前景而成为近年来的研究热点 ¨I4．羧酸是构筑配位聚合物的一类常用配 体，由于羧基带一个负电荷，并且有两个可参与配位的氧原子，所以羧酸根有着非常灵活的配位形式，几乎能 与所有的金属作用．它能够以单齿、螯合双齿、桥式多齿等多种方式与金属离子配位，而且羧酸还可与金属离 子 自组装成多核的次级结构单元，从而构造出各种结构的配位聚合物 J．近年来，四氮唑及其衍生物配体也 备受化学研究者的青睐，因为它们不但配位能力强而且配位模式也灵活多变，既可作为螯合配体，又能作桥 联配体_6]．尤其是羧酸取代的四氮唑配体，这类配体同时拥有羧酸和四氮唑两个官能团，所以与金属配位方 式更加多样，这样也丰富了配位聚合物的拓扑结构 卜“．但是，人们把精力更多是投入5-取代四氮唑羧酸配 体的研究，而 1．取代四氮唑羧酸配体的研究还是比较少见的 引．我们课题组对一直对四氮唑羧酸类配位聚 合物的合成及性质研究保持浓厚的兴趣，而我们选择的配体是四氮唑-1-取代羧酸，因为(1)该配体有 5个可 参与配位的原子，分别为3个来源于四氮唑的氮原子，和两个来 自羧酸的氧原子，这样就及其丰富了配体的 配位模式．(2)由于在四氮唑环和羧酸根之间有个一cH一相连，所以该配体还是个灵活多变的桥连配体．另 一 方面，邻菲罗啉常作为构筑配位聚合物的辅助配体，这是因为这种双齿配体，它的两个氮原子可以轻易地 与金属进行螯合配位，同时，邻菲罗啉还是一种优 良的7r电子接受体，很容易发生 7r一7r共轭效应合成具有 超分子结构的配位聚合物 ．因此，本文用 1-tza为配体，phen为第二配体，用溶剂法成功合成了一个新型 的单核Mn(II)配位聚合物，该配合物通过氢键作用在 口6平面呈现为一维超分子链状，这些链又经过 phen 的吡啶环与 1．tza的四唑环之间的仃一仃相互作用，从而形成二维超分子层状结构． 1 实验部分 1．1 合成 配合物1的制备：0．2mmol(0．04g)MnC12·4H20，0．25mmol(0．032g)1一tza和0．25mmol(0．405g)phen 放入25mL的聚四氟乙烯内胆中再加入8mlCHCN和3滴EtN，搅拌均匀．然后把整个聚四氟乙烯 内胆放入 不锈钢水热罐中，旋紧后缓慢加热至140cI二，并在此温度下恒温2天，最后缓慢降温12h．得到黄色块状晶体 1． IR(KBr，cm。。)：3535(ws)，3401(WS)，3150(WS)，3002(WS)，1621(s)，1518(m)，1422(m)，1400(S)，1296 (m)，1156(ws)，1140 (1TI)，978(ws)，905(WS)，853(In)，80