第章 维生素类药物的分析.pptVIP

维生素A 325.5 100% 新维生素Aa 328 75% 新维生素Ab 320.5 24% 新维生素Ac 310.5 15% 异维生素Aa 323 21% 异维生素Ab 324 24% （三）三氯化锑比色法 氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱)连接而成的季铵类化合物 生物效价 右旋体 :消旋体 = 1.4 ：10 （天然品） （合成品） 游离生育酚 （二）三氯化铁－联吡啶反应 原理： 维生素E在碱性条件下，水解生成游离的生育酚，生育酚经乙醚提取后，可被FeCl3氧化生成对-生育醌，同时Fe3+ 被还原为Fe2+， Fe2+ 与联吡啶生成红色的配位离子。 生育酚 对-生育醌 [O] 弱氧化剂 Fe2+ + 红色 三、 含量测定 电位滴定法指示终点 （一） 非水溶液滴定法 原理：维生素B1分子含有2个碱性的已成盐的伯胺和季铵基团，在非水溶液中均与HClO4作用，根据消耗HClO4的量可以计算维生素B1的含量。 (二)UV ChP片剂、注射剂 = 421 A = ECL （一）结构 为L-抗坏血酸，在化学结构上和糖类似。有4种光学异构体，L－构型的右旋体活性最强。具有二烯醇的结构，具有内酯环，具有两个手性碳（C4，C5），性质活泼。 L－抗坏血酸 第三节 维生素C ＊ ＊ （二）性质 溶解性 易溶于水，水溶液呈酸性；在乙醇 中略溶，在氯仿或乙醚中不溶。 2 酸性 C3－OH的酸性较强。pK1 = 4.17，C2－OH的酸性较弱pK2 = 11.57。故表现为一元酸的性质。能与碳酸氢钠成钠盐。 二烯醇结构 二酮基结构 强还原性 二烯醇结构的还原性极强。 有活性 有活性 无活性 L－抗坏血酸 去氢抗坏血酸 二酮古洛糖酸 光学活性 手性C（C4、C5） L(+)－抗坏血酸活性最强 * * 5 水解性 50℃ 6 具糖的性质 结构与糖类相似 有糖类的显色反应 水解、脱羧 7 紫外特征 243nm 或中性 二. 鉴别试验 (一)与氧化剂反应 1、与AgNO3反应 (ChP2005) 2、与2，6 - 二氯靛酚反应(ChP2005) 氧化型 玫瑰红色 还原型 蓝色 OHˉ （玫瑰色） （无色） 3、与碱性酒石酸铜反应 USP 4、与KMnO4反应 糖类的反应 （二） 或盐酸 50℃ 吡咯 USP （蓝色） (糠醛) （戊糖） 50℃ (吡咯) 脱羧 (三)UV (BP) 维生素C 在0.01mol/L HCl中,在243nm有最大吸收 指示剂 淀粉指示液 三 含量测定 (一)碘量法 1.原理 维生素C在醋酸酸性条件下,可被碘定量氧化.根据消耗碘的体积,可以计算维生素C的含量 H+ 取本品约0.2g，精密称定，加 新沸过的冷水100ml与稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪。每1ml碘滴定液(0.1mol/L)相当于8.806mg的C6H8O6 2. 方法 3.讨论 （1）酸性环境 d . HAc 减慢VitC被O2氧化速度 （2）新沸冷H2O 赶走水中O2 （3）立即滴定 减少O2的干扰 (二) 2，6 - 二氯靛酚滴定法 1.原理 自身指示终点法 终点： 显示过量的2，6 - 二氯靛酚的颜色（粉红色） 2.方法 3. 讨论 （1）酸性环境 HPO3-HAc 稳定VitC （2）快速滴定 2min内 防止其他还原性物质干扰 （3）缺点 不稳定 需经常标定 贮备液 贮存≤一周 * * * 第三节 维生素E的分析 苯并二氢吡喃醇的衍生物 苯环上有一个乙酰化的酚羟基，故又称生育酚醋酸酯 主要有α，β，γ等异构体，其中以α-异构体的生理活性最强。 结构分3部分： 苯环+二氢吡喃环+饱和烃链 dl－α－生育酚醋酸酯 一、性质 1、溶解性 为微黄色或黄色透明的粘稠液体， 易溶于有机溶剂，不溶于水 2、UV 苯环 3、酯键 易水解生成游离生育酚 4、氧化性 维生素E在无氧条件下对热稳定,加热200℃也不破坏，但对氧十分敏感，遇光、空气可被氧化。其氧