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水热法合成无氟介质的纯AlPO4-5作为骨架：合成，表征和应用 Roozbeh Javad Kalbasi ? Elham Izadi Published online: 19 September 2012 C Springer Science+Business Media, LLC 2012 摘要 过去报道了利用各种反应凝胶水热合成纯的AlPO4-5晶体。通过改变铝源和起始凝胶的pH值，对影响AlPO4-5纯度的合成条件进行了研究，据观察，酸添加剂调节凝胶的pH值强烈影响所得的AlPO4-5晶体的结晶度和纯度。利用X-射线粉末衍射（XRD），傅里叶变换红外光谱（FT-IR），热重分析仪(Cu Ka辐射），红外光谱（Nicolet 400D KBr基体在4000–400 cm-1的范围），BET比表面积和孔径分布（BEL SORP18系列装置，77 K）和TGA热分析仪（Setaram Labsys TG (STA)温度30–700℃ 氮气加热率 10℃/min-1 ）。此外，程序升温脱附（TPD），NH3 使用TPD/ TPR2900（Micromiritics公司）和扫描电镜（SEM）（飞利浦XL20）。电热9100装置测定熔点，不进行校正。所有的产品是已知的化合物，它们的特点是：对其进行了1H NMR和13C核磁共振（Bruker DRX-500 Avance的光谱仪在500.13-125.47MHz）。所有的熔点与文献报道比较令人满意的。 2.2 AlPO4-5的合成 AFI型沸石(AlPO4-5)的合成已被许多组[4–7，9]报道。这项合成AlPO4-5的研究：三异丙氧基铝[Al(iPrO)3]（醇盐的形式），氢氧化铝和磷酸（H3PO4，85%（质量分数）），分别作为铝源和磷源。三乙胺 [(C2H5)3N: Et3N] 作为有机模板。表1概述了结晶实验的细节。 2.2.1用氢氧化铝作为铝源合成AlPO4-5 磷源溶解在蒸馏水中并搅拌10分钟。将氢氧化铝粉末缓慢地加入磷溶液中，与特定的凝胶制剂混合搅拌75分钟，直至形成均匀的凝胶。将模板在搅拌下缓慢地加入，并将该混合物再搅拌90分钟。其一般的组成如下：Al2O3:P2O5:TEA:H2O=1:1:1:40。不加入酸添加剂的情况下，该凝胶的最终pH约为5.5。将此凝胶转移到放置在烘箱中的反应釜中，在185 ℃搅拌，24小时之后，将反应混合物过滤，用蒸馏水彻底洗涤，然后在80℃下干燥10小时。AlPO4-5在空气中从室温升到550℃加热样品，然后保持550℃ 5.5小时。将获得的煅烧产品命名为样品A5-1。 2.2.2 用三异丙醇铝为铝源合成AlPO4-5 起始原料的摩尔分数如下：Al2O3:P2O5: TEA: H2O.=1:1:2:50。 合成过程如下： 磷源溶解于蒸馏水中，搅拌溶液10分钟。（2）将三异丙醇铝溶液缓慢加入到磷溶液中，搅拌75分钟。得到均匀的凝胶。（3）模板在搅拌下缓慢加入。将最终混合物进一步搅拌75分钟后转移到聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，在185℃的烘箱中放置13小时。之后的过程同2.2.1。该产品被命名为样品A5-2。 2.2.3三异丙氧基铝为铝源，磷酸调节pH合成AlPO4-5 用这种方式，所有的步骤，例如：模板，温度，时间和组合物总体同方法2.2.2，但在最后的步骤中，反应凝胶的pH值由磷酸逐滴调节至5.5-6.5（样品A5-3）。 2.2.4三异丙氧基铝为铝源，用HCl和H2O和混合物调节pH合成AlPO4-5 所有的步骤均按2.2.2的步骤进行，但HCl和H2O的混合物的摩尔比为1:1，调节pH值。凝胶的pH值由HCl和H2O混合逐滴加入调节至5.5–6.5的（样品A5-4）。 2.3 制备聚（4-乙烯基吡啶）/ AlPO4-5的复合材料 选择样品a5-4（表1，条目4）是作为纯的骨架最好样品，制备聚（4-乙烯基吡啶）/AlPO4-5 聚（4-乙烯基吡啶）/ AlPO4-5 (P4VP/ AlPO4-5) 合成如下mL）和THF（7mL）置于圆底烧瓶中。加入过氧化苯甲酰（0.033 g, 3% mol），在70-75℃下加热混合物，并搅拌5小时。过滤收集沉淀物十二烷基硫酸钠，用水洗涤数次，，最后在60℃下干燥过夜。 P4VP/ AlPO4-5纳米复合材料是用NaOH [ 10，11 ]反滴定来标定的。5 mL HCl (0.2 N)的溶液中加入0.05g该纳米复合材料，并搅拌30分钟。除掉催化剂，并用去离子水洗涤。以酚酞作为指示剂，用盐酸滴定过量的NaOH（0.1 N）。催化剂碱的含量为7.5 mmol /g。 2.4 Knoevenagel缩合反应的一般步骤 将丙二腈(1 mmol),苯甲醛(1 mmol),和聚4-