大学第十章 含氮、硫、磷有机化合物.ppt.pptVIP

高价化合物方面有差别 氧没有四价或六价有机化合物 伯膦 仲膦 叔膦 2、五价磷化合物 磷酸分子中的羟基被烃基取代的衍生物称膦酸。 磷酸或膦酸分子中的氢被烃基取代的衍生物叫磷酸酯或膦酸酯。 3. 命名 凡是含氧的酯基，都用前缀O-烃基表示。“O-烃基”表示烃基连接在氧原子上。例如： 膦酸和次膦酸可形成酰卤和酰胺，其名称按羧酸衍生物命名法命名。 三、生物体内的含磷有机化合物 生物体内含有多种含磷有机化合物，它们均以磷酸、二聚磷酸或三聚磷酸的单酯或双酯形式存在。 辅酶腺苷一磷酸（ AMP）、腺苷二磷酸（ADP）和腺苷三磷酸（ATP）等在生命过程中起着重要作用。在生理条件下（pH=7.2—7.4），它们均以阴离子的形式存在。 在机体代谢过程中，能量的储存，转移和利用主要凭借磷酸基的合成或分解来实现的。 磷酸键的形成或磷酸化作用总是吸能反应； 磷酸键的分解或脱磷酸化作用总是放能反应。 三磷酸腺苷的磷酸酐键（P-O-P）在水解为二磷酸腺苷的过程中放出能量。 四、有毒的含磷有机化合物 近代科学发明农药后，才有能力对传播传染病的媒介—鼠、蚁、虱等和危害各种农作物的病虫草等有害生物进行有效的控制，因此农药和医药一样都是人类文明社会进步的物质保障。 有机磷化合物在农药应用方面，可以作为杀虫剂，杀菌剂，除草剂和植物生长调节剂。 有机磷杀虫剂由于其药效高，应用范围广，作用方式好，无积累中毒等特点，而成为目前杀虫剂中生产量最大的品种。 有机磷杀虫剂的通式： 按照化学结构的不同，有机磷杀虫剂可以分为以下几种主要类型： 五、有机磷杀虫剂的化学性质 有机磷杀虫剂生物活性及生化行为取决于磷酯的特征： 水解断裂任何一个磷原子上的键都最终使杀虫剂失去活性。 2.氧化 有机磷杀虫剂在氧化剂作用下或酶催化下易发生氧化反应，其中P=S可氧化成P=O 3、有机磷杀虫剂作用机理及中毒防治 （1）、有机磷杀虫剂作用机理 有机磷农药进入机体后，与胆碱酯酶作用，有机磷杀虫剂脱去A部分而生成磷酰化胆碱酯酶，从而使胆碱酯酶丧失了水解乙酰胆碱的能力，引起乙酰胆碱在体内累积，造成神经功能过度兴奋。引起中毒现象。因此有机磷杀虫剂是中枢神经系统的剧毒物。 （2）、有机磷农药的解毒剂 （3）有机磷农药中毒的预防 活性酶 中毒酶 中毒酶 活性酶 解毒药 重金属硫醇盐 由尿排出 重金属中毒及解毒机制 上页 下页 首页 四、磺胺类药物 磺胺类药物（sulfa-drugs）是一类具有对氨基苯磺酰胺基本结构的药物。对氨基苯磺酰胺（简称磺胺sulfanilamide ） 抑菌作用: 细菌的生长依靠对氨基苯甲酸（PABA），当病人服用磺胺药后，与PABA产生竞争性拮抗，干扰了细菌的酶系统对PABA的利用，而使细菌不能生长，因此有抑菌作用。 对-氨基苯磺酰胺本身就有抑菌作用。当 N1上的 H 原子被某些基团取代时，抗菌作用增强；若 N4 上的 H 被取代，则抗菌能力降低甚至丧失。因为具有N4游离氨基的磺胺与细菌繁殖所需的对氨基苯甲酸结构极为相似，使酶难以识别而达到抑菌作用。 如 N4 上的取代基易在体内分解而恢复成-NH2 时，则仍具有原来的抗菌作用。 上页 下页 首页 大多数磺胺类药物是不同杂环取代了磺胺的N1位上的一个H原子 。 磺胺嘧啶 SD 磺胺甲基异噁唑 SMZ 上页 下页 首页 第三节 含磷有机化合物 5主族 N P 1s22s22p3 1s22s22p63s23p3 氮只能形成3价和4价 化合物，而磷可分别 形成3价、4价和5价化合物。 As 一、结构 磷可形成5价的原因: 磷可采取sp3d杂化状态而形成5个共价单键，或者磷原子采取sp3杂化，d电子参与形成π键，而构成结构形式为 的五价化合物。 烷基磷与胺相似，磷原子为sp3杂化，分子呈棱锥形。 膦C-P-C键角比C-N-C键角小主要原因是磷原子的未成键电子对受到原子核的约束小，轨道体积大，压迫另三个σ键，致使键角被压缩变小。 二、分类和命名 三价磷化合物 五价磷化合物 有机磷化合物 1、三价磷化合物 磷化氢或亚磷酸的烃基衍生物 磷化氢（PH3）分子中的氢被烃基取代生成的化合物称为膦（音吝，phosplines），与胺相似，也有伯膦、仲膦、叔膦，