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合工大工科化学课件第3章

2、原电池的组成 3、半电池及氧化还原电对 从原电池的构造来看,一个完整的原电池,由两个“半电池”所构成:1)铜板和硫酸铜;2)锌板和硫酸锌。 每一个半电池都包含有两类物质: 1)还原态物质,例如Cu, Zn。 2)氧化态物质,例如Cu2+, Zn2+ 。 半电池中,氧化态物质与还原态物质总是共存的,构成一对,称为“氧化还原电对”。常用下列符号表示: 氧化态物质/还原态物质 例如: Cu2+ / Cu、 Cu2+, /Cu+、 Zn2+ /Zn 、 H+/ H2 、 Cl2/Cl- 、PbO2/ Pb2+、 O2/H2O、 Fe3+/Fe2+、 Sn4+/Sn2+、 Hg2Cl2/Hg、AgCl/Ag等 4、原电池的符号表示 (1)以(+)表示原电池的正极,正极总是写在右边;以(-)表示原电池的负极,负极总是写在左边。 (2)正、负极中总是有一种导电的物质,如Zn、Cu、Ag等还原态物质可作为电极导体,导体总是写在紧邻(+)、(-)的最旁边的位置。如果电对中的还原态物质不是导体,如Fe3+/Fe2+ 、 H+/ H2 、 Cl2/Cl-等,就需要加惰性电极,如:C(石墨)、Pt等。 (3)“∣”表示两相的界面。 (4) “‖”表示盐桥。   举例说明: (-)Zn∣ZnSO4‖CuSO4∣Cu (+) (-)Zn∣Zn 2+ ‖H+∣ H2 (Pt) (+) (-) (Pt) H2 ( 100kPa)∣ H+(1.0 mol.dm-3)‖Cu 2+ (1.0 mol.dm-3) ∣Cu (+) (-) (Pt) Fe3+ (1.0 mol.dm-3), Fe2+ (1.0 mol.dm-3)‖Ag + (1.0 mol.dm-3) ∣Ag(+) 二、电极电势 1、电极电势的产生 — 双电层理论 2、电极电势的测定   电极电位实质上就是双电层两边的电位差,是无法直接测量的。只能选择某一电极作为“参照”,以该电极与待测电极组成一个原电池,获得原电池的电动势,从中推算出待测电极相对于标准电极的相对的电位值。    通常采用的标准电极是氢标准电极。其结构见书P56。 其电池符号:        (Pt) H2 ( 100kPa)∣ H+ (1.0 mol/dm3)  电极反应:         2H+ + e = H2  在25C时规定标准氢电极的电极电位:         E H+/H2 = 0.00 V    当测量其他电极的电位时,将待测电极和氢电极组成原电池。原电池的电动势,就是待测电极的电位。    例如:当用Zn2+ /Zn 电对与氢电极组成原电池,电池的电动势为0.76V,电子从Zn电极流到氢电极,Zn电极为负极,因此 E ? Zn2+ /Zn = - 0.76V    当用Cu 2+ /Cu 电对与氢电极组成原电池,电池的电动势为0.34V,电子从氢电极流到Cu电极,Cu电极为正极,因此 E Cu 2+ /Cu = + 0.34V    氢电极由于使用上的不便,实验室中通常以其他电极来代替氢电极。这些电极相对与氢电极的电位值是已知的,作为相对的二级标准,叫做参比电极。    最常用的是饱和甘汞电极:    *电极反应:      Hg2Cl2 (s) + 2e = 2Hg + 2Cl-    *电极符号:    KCl(饱和溶液), Hg2Cl2(糊状) ∣Hg(Pt)    *在298K时饱和甘汞电极的电极电位:   E Hg2Cl2 /Hg = - 0.76V 3、标准电极电势 * 什么是“标准电极电势”? 当指定电极中与电极反应有关的所有物质都处于热力学标准态时,该电极的电位,称为标准电极电势,记作:E 。 * 各种不同电极的标准电极电位值有表可查。P257 *标准电极电位数值的大小,反映了电极氧化还原能力的大小。电极电位值越“负”,表明电对中还原态物质的还原能力越强;电极电位越“正”,表明电对中氧化态物质的氧化能力越强。 *电极电势不随化学反应方程式的化学计量数不同而改变。例如: Cu

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