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卫生化学简答题
1. 简述准确度与精密度的区别和联系。
答:准确度指测定值与真值之间一致的程度,精密度指对同一均匀试样多次平行测定结果之间的分散程度,准确度是反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误差的大小,决定分析结果的可靠程度;精密度反映了分析方法或测定系统随机误差的大小。精密度是保证准确度的先决条件,高精密度的分析结果才有可能获得高准确度。
2. 分子的紫外-可见吸收光谱为什么呈带状光谱?(重要)
答:分子的紫外-可见吸收光谱为电子光谱,但在电子能级跃迁的同时,不可避免地伴随分子振动和转动能级的跃迁,使得分子光谱是带状光谱
3、在原子吸收分光光度法中,有哪几种主要因素可以使谱线变宽?答:自然变宽Doppler变宽,又称热变宽碰撞变宽,
区别点 UV-Vis AAS 原理 分子吸收的带状光谱,
基态原子吸收一定频率的辐射能量跃迁到第一激发态产生吸收光谱及激发态原子发射出一定频率的辐射回到基态产生发射光谱 原子吸收的线光谱 光源 氢灯或者氘灯 紫外光区
钨灯或者卤钨灯 可见光区 锐线光源,空心阴极灯 仪器方面
UV-Vis 光源—单色器—吸收池—检测器—显示器
AAS 光源—原子化系统—单色器—检测器—显示系统
荧光分析仪器 光源—激发单色器—样品池—发射单色器—检测器—显示系统
5. 电位法测定F-离子时,常在溶液中加TISAB溶液。简述TISAB溶液的组成及作用。答:(1)NaCl用来调节和控制溶液的离子强度;
(2)缓冲溶液HAc-NaAc,用来调节和控制溶液的pH值;
(3)掩蔽剂柠檬酸钠,作用是与溶液中共存的Fe3+、Al3+等离子配合,掩蔽其干扰。
6、用pH玻璃电极测量溶液的pH值时,为什么需要用标准缓冲液定位?
答:用pH玻璃电极测量溶液的ph值时,待测电池的电动势与试液的ph值呈线性关系,即E=K+0.059pH。若能求得E和K,即可计算试液的ph值。E值可由仪器测得,但K值常随电极和溶液的组成不同而不同,甚至随电极使用时间的长短而发生微小变动,难以测量,因此,需要用已知ph值的标准缓冲溶液校正K值,然后再测定试液的ph值。
7、方法比较
? 原理 工作电极 电解 溶出 定性 定量 经典极谱法 ? ? 溶液静止 ? 半波电位
(1/2 扩散电流
id=Kc 阳极溶出伏安法 ? ? 溶液搅拌
还原 溶液静止
电氧化 溶出电位
(p 溶出峰电流
ip=Kc 电位溶出法 ? ? 同上 化学氧化 溶出电位 溶出时间
( =Kc
8. 在薄层色谱中,若分离极性组分,应如何选择吸附剂(活性)和洗脱剂。答:从试样各组分极性、吸附剂活性和展开剂的极性三方面综合考虑,使其相互适宜。分离极性的组分时,应选用活性级别较高(活性较弱)的吸附剂,极性较强的展开剂。分离非极性或弱极性组分时,选用活性级别较低(活性较强)的吸附剂,极性较弱的展开剂。Van Deemter方程用于HPLC时,B/u项是否可以忽略不计?为什么?答:B可以忽略不计。由于流动相为液体,其粘度比气体大得多,分子在液相中的扩散系数比它在气相中的小4~5个数量级;为了加快分析速度,一般流动相的流速不是很小。所以组分的纵向扩散程度很小,它对柱效的影响可以忽略不计。 理论塔板数n、相对保留值r21、分离度R这三项色谱参数在色谱分离过程中反映的概念有什么不同?在色谱图上体现在哪里?
答:理论塔板数n在色谱分离过程中反映色谱柱的柱效能;相对保留值r21反映色谱柱对组分的选择性;分离度R是评价色谱柱分离效果的综合指标。
当色谱柱长度一定时,理论塔板数n越大,塔板高度H越小,柱效能越高,色谱峰对称性越好,峰越窄。当两相邻组分相对保留值r21≠1时,说明色谱柱对两组分选择性不同,两色谱峰顶部已分离。分离度R越大,两相邻组分色谱峰分离程度越大,通常以R=1.5作为相邻两组分色谱峰完全分离的标志。 固定相 流动相 适于分离 流出顺序 正相分配色谱 极性大 极性小 极性化合物 极性小的先流出 反相分配色谱 极性小 极性大 非极性化合物 极性大的先流出
8、双波长分光光度计特点:
可测多组份试样、混浊试样、而且可作成导数光谱、不需参比液(消除了由于参比池的不同和制备空白溶液等产生的误差)、克服了电源不稳而产生的误差,灵敏度高。
9、双光束优点
吸光度的大小不受入射光强度的影响,可以减少或消除因光源强度不稳定而引入的误差,这正是双光束分光光度计的优点所在。
10、选择测定波长,一般选择最大吸收波长作为测定波长,为什么?
常,选λmax作为分析波长,灵敏度高(ε值最大),而且在 λmax附近吸光度随波长变化小(ε变化小,近似为常数),测定误差也小。
11造成荧光熄灭的原因有多种:
答:(1)激发态荧
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