化工四大化学(专业)第10醇和醚(课堂讲义).pptVIP

* 10.2.4 用格式试剂法制备 该方法可以制备一级醇、二级醇和三级醇，因此实验室中广泛使用。由于此方法涉及醛、酮和羧酸衍生物的性质。因此，在后边相应的章节讲述，届时一定要注意。 * 10.2.5 从卤代烃水解 适用于容易制纯的卤代烃。 * (1) 颜色和气味 (2) 熔点和沸点 10.3 醇的物理性质 醇与醇分子的氢键缔合 * 正丁醇 异丁醇 仲丁醇 叔丁醇 沸点 117.7℃ 108℃ 99.5℃ 82.5℃ 结构对沸点的影响 碳数对沸点的影响 * 醇与水分子间氢键缔合： (3) 溶解性 C数与-OH/C的影响： 乙二醇沸点：197℃ 甘油（丙三醇）沸点：290℃。 * 10.4 醇的化学性质 主要有氢氧键断裂和碳氧键断裂两种不同类型的反应。 10.4.1 与活泼金属的反应 Na，K，Mg，Al 醇钠 醇钾 异丙醇铝，可作催化剂 * 醇的酸性强弱顺序：CH3OH 1o 2o 3o； 醇的反应活性为: 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇； 醇是一个比水更弱的酸，其共轭碱是强碱。 醇钠的水解： * 10.4.2 卤烃的生成 (1) 醇与HX作用(可逆反应) 常见的制备卤代烃的方法 活性：HI ＞ HBr ＞ HCl 如：RCH2-OH + HI RCH2I + H2O H2SO4 RCH2-OH + HBr RCH2Br + H2O RCH2-OH + HCl RCH2Cl + H2O ZnCl2 * 由伯醇制备相应的卤烷(碘烷除外)，一般用卤化钠和浓硫酸为试剂： 醇与浓HCl在ZnCl2(卢卡斯试剂)的作用: 苄醇和烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇 20oC 1min 10min 1hr ROH + NaX RX + NaHSO3 + H2O H2SO4 * 重排现象例1： * 重排现象例2： * 重排反应的一般规律 1. 重排反应总是由低级正碳离子向高级正碳离子重排； 2. 重排目标产物一般是3o正碳离子(有特例：如傅氏反应、扩环反应)； 3. 重排的基团一般是-CH3或-H(有特例：如扩环反应)。 注1：重排反应应标记为负碳迁移或负氢迁移，本教材标记不规范。 注2：从重排这一现象可以看出，醇与卤化氢的反应为一级反应。 * 醇与PX3、PX5和SOCl2制备卤代烃的反应不发生重排 * 与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯： 酸性 中性 烷基化剂，低分子量者剧毒 10.4.3 与含氧酸的反应 * 表面活性剂：C12H25OSO2ONa 炸药： 萃取剂与增塑剂: * 乙烯 乙醚 分子内脱水： 分子间脱水 10.4.4 脱水反应 * 脱水产物： (1) 温度的影响 (2) 醇结构的影响——一般叔醇脱水不生成醚，而生成烯烃。 消除反应的取向 (1) 热力学控制； (2) 脱水剂的影响。 * 反应机理： 3 * 例1： 例2： 10.4.5 氧化和脱氢 (1) 伯醇、仲醇的氧化 * (2) 叔醇分子，只有在剧烈条件下发生氧化，则碳链断，生成含碳原子较少的产物： 例3： * 例4： 合成尼龙-66的原料 （与乙二胺） (2) 脂环醇氧化—先生成酮—再生成二元羧酸 * (4) 伯醇和仲醇的脱氢—生成醛、酮 例5： 例6： 由于伯、仲、叔醇氧化后生成的产物不同，因此可以根据氧化产物的结构区别它们。 * 10.5 重要的醇 10.5.1 甲醇(自学) 10.5.2 乙醇(自学) 10.5.3 乙二醇(甘醇，自学) 10.5.4 丙三醇 (甘油，自学) 10.5.5 苯甲醇——苄醇 * 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 (二) 醚 10.7 醚的构造、分类和命名 分类： * 醚的命名举例 * 烷氧基的命名举例 * 催化剂： 除硫酸外，也可用芳香族磺酸、ZnCl2、AlCl3、BF3、Al2O3氟化硼等作催化剂，只适合制备单醚。 10.8 醚的制法 10.8.1 从醇去水 10.8.2 威廉逊合成法 * 注意：芳醚的制备 * 10.9 醚的性质 10.9.1 醚的物理性质 弱极性、微溶于水、麻醉剂、易爆 19.9.2 醚的化学性质 (1) 醚键的断裂 * (2) 过氧化物的生成 过氧