第四章 聚合物加工过程中的物理化学变更.pptxVIP

第四章 聚合物加工过程中的物理及化学变化 杭脐槐却箔妻闽公鲍欠箔畸恤契鹿纹蹄谓豆依蚜奠娇速训硝辜箔字制茹挽第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 加工过程中聚合物能够结晶或改变结晶度， 能借助外力作用产生分子取向； 在聚合物分子链中有薄弱环节或有活性反应基团 时，可能发生降解或交联。 箔拐衔冕主橡汗惶瘪恍赃泊盾揭幌农滩逛辰诺理绅元窿莫觉宗荒玻腊耳劳第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 本章主要讨论： 物理变化：聚合物的结晶、取向； 化学变化：降解与交联 库揣弊惧绩畅钡互防安摧川责搔幽菜腊碌琢主梯酋撇金吐猪斩炬钎侗站样第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 第一节 成型加工过程中聚合物的结晶 败蓑艇愁开峦泊匿渺接栏挪墟渗戈着休喻奈催画令昔誓潘谁缀拈聪病怜荣第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 这里所说的结晶是指具有结晶能力的高聚物而言的，如PE、PP，像PVC，PMMA是不具有结晶能力的。 景蛛爹蛛汗冷跋认耕哺麦肚售荚惶态瓤帘爵刘骸升永葱资愤氏酵霸狄汕秒第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 结晶聚合物在结晶方面具有三个特点： (1)结晶速度慢； (2)结晶具有不完全性； (3)结晶聚合物没有清晰的熔点。 触嗜假涪诉夯秀丽哺胯绸烈船孝扩腑酿蹄垢谗惯量案智帛詹悟墓痊即铣荣第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 结晶的种类： 一是熔体冷却结晶时，通常生成球晶； 二是在高应力作用下生成纤维状晶体。 镰嘻奏隧吠氖阔捏镀展丹哭剿倡震单诧郁谩烂铆坠溅蜒壬才郝燎潍仍日伊第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 一、聚合物球晶的形成及结晶速度 聚合物熔体或浓溶液冷却时晶体形成过程： 某些有序区域（链束） 晶胚 初始晶核 晶片 成核过程 初期晶片 纤维状生长 初级球晶 球晶 生长过程 呕瘁彼淳寞资拱啪渺秋亥芦作额西吼酿临故乱襟断鸟桂邦憋艳南玄栓患曝第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 生长过程中，球晶之间形成直线截切的界线。 它是由许多微小晶片按结晶生长规律向四面八方生长 形成的多晶聚集体。直径可达几十到几百微米。 教恐观刊自息豹蓟茸难湘镶客得框枉狠阵撕箕滨类粕巨辛榨裁炮梳风茫潍第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 结晶度与结晶速度 结晶的不完全性用结晶度来表示。它一般在10%-60%间。 结晶速度：用结晶度 Xc 随时间的变化率表示。 结晶速度由成核速度 及生长速度 构成。 赢制枉肠渐闷渣犬涂续尤榜贱隙文攻颊敲语椽忘藐冬秋吭禁密宋传酬瘩见第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 聚合物 半结晶期 T1/2，秒 结晶速度常数 K，秒--1 高密度聚乙烯 0.044 49.5 聚酰胺-66 0.416 1.66 聚对苯二甲酸乙二酯 78 0.016 等规聚苯乙烯 185 0.0037 天然橡胶 — 0.00014 几种聚合物的结晶参数 僻尧疾楞窒顿销率拱猪身殿壶梢昌豺洁蝉麦援阉焚抽鸿灿棉蘑垫榨湍启甥第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 二、加工过程中影响结晶的因素 （一）冷却速度的影响 温度是结晶过程中最敏感的因素，温度相差一度，结晶速度可以相差若干倍。由于从Tm以上降低到Tg以下的冷却速度决定了成核及晶体生长的条件。 因此，聚合物加工过程中能否结晶，结晶的速度、晶体的形态和尺寸都与熔体冷却速度有关。 惺忱靖刽镐辐苑瞬钧业焙凄椰闺卫煮室皱备卢凰伍凌启吏腊专赵仪赂八凋第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 冷却速度取决于tm - tc=Δt(冷却温差)。 由Δt的大小将冷却速度大致分成三种情况。 1、缓冷过程 2、急冷过程 3、中冷过程 疡纹度瓤恍迈浆蝶次皮这音晨羹骋蘑醇唁墅门挖卧虞挥频伞骆翻最拣岗硅第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化第四章 聚合物加工过程中的物理化学变化 1、缓冷过程 tc接近于Tmax(最大结晶温度)， Δt值小。 熔体的冷却速度慢，结晶近似于静态等温过程，且结晶往往由均相成核开始，制品中易形成 大的球晶。 大球晶使制品发脆，力学性能下降；生产周期延长，易使制品扭曲变形。 途浩蝴东缅宰撵躬坡掘造幼侨臆洗答剪爆寞人徒屎堵抱睹