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BR 丁二烯橡胶
順丁二烯橡膠(BR) 簡介 Manson 2013/12/02 大綱 概述 結構 原料 製造 特性 應用 概述 世界上僅次於丁苯橡膠的通用合成橡膠,可與天然 橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠等混合使用。廣泛用於製造輪胎胎面、各種膠管、膠帶、密封圈、鞋底及其它橡膠製品。 聚丁二烯橡膠(Butadiene rubber縮寫BR)的聚合方法有乳液聚合和溶液聚合兩種,但以溶液聚合方法為主。溶聚丁二烯橡膠是丁二烯單體在有機溶劑(如庚烷、加氫汽油、苯、甲苯、溶劑油等)中,利用Ziegler-Natta催化劑(鈷、鎳、稀土金屬)、鹼金屬或其他有機金屬化合物催化聚合的產物。聚合過程中單體丁二烯的加成方式既可以是1,2加成,也可以是1,4加成,1,4加成中存在著順式結構和反式結構。 結構式 順丁橡膠 (BR) 英文名: cis-1,4-Butadiene rubber (BR)分子式 -[CH2-CH=CH-CH2]-n 乙烯基(vinyl)排列 原料 丁二烯單體 溶劑 催化劑 終止劑-乙醇。純度95%,含水5%,恆沸點78.2℃,相對密度0.81。 抗氧化劑-2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(簡稱264)。熔點69~71℃,游離甲酚<0.04%,灰分<0.03%,油溶性合格。 溶劑 溶劑 Δδ 溶解 性能 體系 黏度 傳热 攪拌 沸點 ℃ 回收 提高生產能力 毒性 來源 輸送 苯 甲苯 甲苯-庚烷 溶劑油 0.7 0.5 0.51 1.15 C A B D C A B D 差 差 差 有利 不利 不利 不利 有利 80.1 110 60-90 難 難 難 易 難 難 難 易 大 大 較大 无毒 一般 一般 一般 充足 難,保温 難 難 易 苯、甲苯、甲苯-庚烷、溶劑油等。溶劑油(簡稱C6油或抽餘油)。其要求是流程60~90℃,碘值<0.2g/100g,水值<20mg/kg。 溶劑不同對單體、引髮劑、聚合產物等的溶解能力不同,造成聚合體系的粘度不同,對傳熱、攪拌、回收、生產能力等均有影響。 製造 聚丁二烯橡膠的制法分類: 溶液聚合---- 高順式聚丁二烯橡膠(順式96%-98%,鎳、鈷、稀土催化劑) 低順式聚丁二烯橡膠(順式35%-40%,鋰催化劑) 超高順式聚丁二烯橡膠(順式98%以上) 低乙烯基聚丁二烯橡膠(乙烯基8%,順式91%) 中乙烯基聚丁二烯橡膠(乙烯基35%-55%) 高乙烯基聚丁二烯橡膠(乙烯基70%以上) 低反式聚丁二烯橡膠(反式9%,順式90%) 反式聚丁二烯橡膠(反式95%以上,室溫為非橡膠態) 乳化聚合---- 乳聚聚丁二烯橡膠 製造 罐區 、精製 劑量、配製 回收 聚 合 脫水、乾燥 凝 聚 成品膠 終止劑、抗氧化劑 丁二烯 溶劑 其他原料 催化劑 丁二烯+溶劑 丁二烯 溶劑 丁二烯 溶劑 丁二烯 溶劑 不同系觸媒製作BR的特性 具體催化 劑體系 微觀結構含量,% Tg℃ 凝 膠 含 量 % 特 性 黏 度 重均 相對分子質量 分子量分佈 支 化 灰 分 % 冷 流 性 輥筒加工性能 顺 式 1,4 反 式 1,4 1,2- 包 輥性 成 片 性 自 黏 性 Ti系 三烷基鋁-四碘化鈦-碘-氯化鈦 94 3 3 -105 1-2 3.0 39 窄 少 0.17-0.2 中-大 差 可 良 Co系 一氯二烷基鉬-土化以化鈷 98 1 1 -105 1 2.7 37 較窄 较多 0.15 很小 可 中 良 Ni系 三異丁基鋁-環烷酸鎳-三氟化硼乙醚絡合物 97 1 2 -105 1 2.7 38 實窄 较少 0.10 很小 可 可 良 Li系 丁基鋰 35 57.5 7.5 -93 1 2.6-2.9 28-35 很窄 很少 <0.1 中-很大 劣 中 差 不同系觸媒製作BR的特性 鋰系:催化劑單組成,聚合反應容易控制,催化性高,用量少,聚合後不需移除,工藝簡單,但物理機械性能差,加工困難,所以只能與其他樹脂混練做改姓樹脂。 鈦、鈷、鎳系:性質類似,但鈦系加工性不如鈷、鎳系。 鎳系在聚合反應可提高溫度,但鈷系提高溫度則會破壞順式丁二烯的含量。 奇美-鋰系;台橡(引用UBE)-鈷系。 特性 性能與用途 :呈白色或微黃色,具有高彈性,滯後損失和生熱小,低溫、填充和模內流動性好,耐磨和耐燒曲性能優異等優點。還可以用於各種耐寒性要求高的製品和用作防震材料。 運輸和貯存 : 應防止日光直接照射和雨水浸泡,避免包裝袋破損和雜物混入。應放在通風、清潔、乾燥的倉庫中,嚴禁露天堆放和日光直接照射。 特性 高彈性 順式丁二烯橡膠是當前所有橡膠中彈性最高的一種橡膠,甚至在很低的溫度下,分子鏈段都能自內運動,所以能在很寬的溫度範圍內顯示高彈性,甚至在-40℃時還能保持。一般來說,即使順式含量最高的聚合物在這一溫度下
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