第十一篇配合物结构.pptVIP

* * 第十一章 配合物结构 基本内容和重点要求 　§11、1 配合物的空间构型和磁性 §11、2 配合物的价键理论 　 重点要求理解 　　配位化合物价键理论的基本要点、配合物的几何构型与中心离子杂化轨道的关系。 §11、1 配合物的空间构型和磁性 1.配合物的空间结构 为减小彼此间的静电排斥力，配体尽量对称分布于中心离子周围。 单齿配体配位数 配合物空间构型 2 直线 3 平面三角形 4 平面正方形或四面体 5 三角双锥或四方锥 6 八面体 2.配合物的异构现象 化学式相同，结构不同，性质不同. (1)几何异构—配体在中心原子周围因排列方式不同而产生的异构现象.（常见于平面正方形、正八面体） 平面正方形 MA2B2 如：[PtCI2(NH3)2] 顺式（cis-) 同种配体处于相邻位置 u0 棕黄色 S=0.2523 g/100g水 反式（trans-) 同种配体处于对角位置 u=0 淡黄色 S=0.036g/100g水 无相邻和对角之差别，故无顺反异构。 正八面体 MA4B2 如：PtCI4(NH3)2 顺式 橙色 反式 黄色 ⑵旋光异构现象 旋光异构现象是由于分子的特殊对称性形成的两种异构体而引起旋光性相反的现象. 两种旋光异构体的对称关系犹如一个人的左手和右手的关系,互为镜像关系. 旋光异构现象和几何异构现象密切相关. 具有旋光性的分子称为手性分子. 平面正方形的四配位化合物通常没有旋光性,而四面体构型的配合物则常有旋光性. 3.配合物的磁性 磁性大小与单电子数(n)多少有关 n 1 2 3 4 5 u 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 由上式可估算出未成对电子(n=1-5)的u理论值 §11-2 配合物的化学键理论 一、价键理论 1.理论要点： ⑴中心离子或原子（M）以空的杂化轨道，接受配位体(L)提供的孤电子对，形成σ配键。 M←∶L ⑵配位单元的空间结构、配位数及稳定性等，主要决定于杂化轨道的数目和类型。 中心离子空轨道的杂化方式 (n-1)d,ns,np,nd (n-1)d,ns,np杂化 形成：d2sp3、dsp2、dsp3等 ns,np,nd杂化 形成：sp、sp2、sp3、sp3d2等 中心离子空轨道的杂化方式，既与中心离子的电子层结构有关，也与配位体中配位原子的电负性有关。 2.杂化类型与配位单元的几何构型 配位数 2 3 4 5 6 杂化类型 sp sp2 sp3 dsp2 dsp3 sp3d2 d2sp3 几何构型 直线 平面 三角形 四面体 平面 正方形 三角 双锥 正八 面体 举例分析 配位数为2的配合物 [Ag(NH3)2]+ 直线形 μ=0 例：[AgCI2]- , [CuCI2]- 配位数为4的配合物