α卤代化合物合成研究进展.docVIP

α-卤代化合物的合成研究进展摘 要：卤代反应是一个重要而又特殊的反应，本文有机化学中常涉及的α-位、烯丙位及苄基位碳原子上的卤代反应α-卤代化合物的合成进行研究。同时对反应原理、原因作出理论分析，简述了它们在合成上的应用。 关键词：α-卤代化合物、卤代反应α-halogenated compound He Xue (Leshan Normal University, Leshan 614000) Abstract: halogenating reaction is an important and special reaction, this article tells the carbonly– often involved in organic chemistry, allylic and benzylic carbon atoms of halogenated reaction, study on the synthesis of α-halogenated compounds. At the same time, make a theoretical analysis of the reaction principle, the reason and the advantages and disadvantages, their application in the synthesis are described in this paper. Keywords: α- halogenated hydrocarbons, halogenated reaction，green halogenating reagent, chemical synthesi. 一、引言 卤代反应是一类重要的有机反应，广泛应用于医药中间体、农药中间体等精细化学品合成领域。卤代化合物就是卤素取代烃基上的氢原子或羟基等官能团后得到的化合物。更准确地说是在有机化合物中的一个官能团被卤基所取代，从而形成的新的化合物。α-位卤代反应、芳环上、烯丙位及苄基位碳原子上的卤代反应各种绿色卤代试剂及其卤代方法，特别是可工业推广的方法研究符合绿色化学发展的趋势α-卤代反应是卤代反应中的一种，指有机化合物官能团直接相连的饱和碳上的氢被卤素取代的反应。比较容易发生α-卤代反应的化合物有烯烃、醛或酮及羧酸等，由于官能团的影响使得这几种化合物易发生α位的卤代反应。 二、α-卤代化合物的研究进展 2.．烯烃的α-卤代反应 烯烃的性质虽集中表现在双键的加成上，但烯烃上的烷基也具有烷烃的结构，必定要体现出烷烃的性质，能被卤素取代。烯烃中的α位氢受烯烃双键的影响，具有活泼的性质，更易被取代。这样烯烃分子中就有两个可被卤素进攻的地方—双键和烷基。依靠对实验条件的选择，可以使反应只发生在其中的一个部位[]。 有α氢原子的烯烃和卤素在高温下作用，发生α氢原子被卤素取代的反应，得到的是取代产物而不是加成产物。 游离基型：取代反应 用高温及低浓度的卤素可对游离基有利。化合物N-溴代丁二酰亚胺(NBS)是一个专门对烯烃的烯丙位上进行溴代的试剂；NBS的作用不过是提供恒定低浓度的溴。每当溴代反应产生一个HBr分子时，NBS就把它转变成一个分子Br。烯烃的α-卤代常用来合成双官能团化合物。 2.．苄位碳原子上的卤代反应 在σ—π共轭的C—H超共轭体系中，苄位C—H键的氢原子比较活泼，在较高温度或光照或存在自由基引发剂的条件下，可用了卤素、N-卤代酰胺、次卤酸 酯等卤化剂于非极性惰性溶剂中进行卤取代反应。 由于苄位碳原子上的卤代反应大多属于自由基历程。卤素或其他卤化剂（如NBS）首先在自由基引发条件下均裂成卤素或琥珀酰亚胺的自由基，该自由基夺取苄位上的氢原子，生成相应的碳自由基，再和卤素或NBS反应，生成苄位卤取代产物。 2.3．醛或酮的α-卤代反应 醛或酮的α-卤代反应α烯醇化然后和亲电的卤化试剂进行反应。酸催化α-位有供电子基则有利于烯醇的形成，卤素较易进行；碱催化α-溴代 该方法的主要缺点是直接用溴作溴化剂，毒性大，在易燃易爆的乙醚中反应，对设备要求高，环保压力大。 苏冰[7]在冷甲醇溶液溴化对甲氧基乙酮制备雷洛昔芬的中间体对甲氧基-α-溴代 在酸催化时，可得一卤代物；碱催化时，则得多元卤代物或进一步发生卤仿反应。例如：[1]  催化形成的烯醇负离子或烯醇一旦形成后很快就和卤素作用。运用过渡态理论，可对这种差异作出明确的解释。反应动力学证明了卤代反应的速率与卤素浓度无关，而取决于酮的浓度和酸或碱的浓度。也说明卤代反应是分步进行的，而且速率控制步骤只涉及α氢的C—H键的断裂[]。 一般来说，烯醇越稳定越容易形成，卤代反应速率增大．但应注意到，烯醇的稳定性对后两步基元反