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第四节 高分子溶液剂
高分子溶液剂系指高分子化合物溶解于
溶剂中制成的均匀分散的液体制剂。
高分子溶液剂以水为溶剂,称为亲水性
高分子溶液剂,或胶桨剂。以非水溶剂
制备的高分子溶液剂,称为非水性高分
子溶液剂。
高分子溶液剂属于热力学稳定体系。
高分子溶液的性质
1.高分子的荷电性
高分子溶液中高分子化合物结构的
某些基团因解离而带电。
某些高分子化合物所带电荷受溶液
pH值的影响。
高分子溶液的性质
2.高分子的渗透压
高分子的渗透压大小与高分子溶液
的浓度有关:
π/C = RT/M = BC
π — 渗透压;
C — 高分子的浓度;
R — 气体常数;
T — 绝对温度;
M — 分子量;
B — 特定常数
高分子溶液的性质
3. 高分子溶液的粘度与分子量
高分子溶液是粘稠性流体,粘
稠性大小用粘度表示。粘度与分子
量之间的关系可用下式表示:
[η] =KMα
K、α——分别为高分子化
合物与溶剂之间的特有常数。
高分子溶液的性质
4. 高分子溶液的聚结特性
因素:
1.盐析 向溶液中加入大量的电解质,由
于电解质的强烈水化作用破坏高分子的水
化膜,使高分子凝结而沉淀。
2.向溶液中加入脱水剂,如乙醇、丙酮等。
3.絮凝,如盐类、pH值、絮凝剂、射线等
的影响使高分子化合物凝结沉淀。
4.带相反电荷的两种高分子溶液混合时,由
于相反电荷中和而产生凝结沉淀。
高分子溶液的性质
5. 胶凝性
有些亲水胶体溶液,如明胶水溶液,阿胶、
鹿角胶等水溶液,在温热条件下为粘稠性
流动的液体。
但当温度降低时,呈链状分散的高分子形
成网状结构,分散介质水被全部包含在网
状结构之中,形成了不流动的半固体状物,
称为凝胶,形成凝胶的过程称为胶凝
(Gelatination)。
影响胶凝的因素
主要有浓度、温度和电解质。每种高分
子溶液都有一形成凝胶的最小浓度,小
于这个浓度则不能形成凝胶,大于这个
浓度可加速胶凝。2%明胶水溶液在一定
温度下,便可形成凝胶;而阿胶等水溶
液,则需要在较大的浓度时才能形成凝
胶,主要是因为部分胶原蛋白被水解的
缘故。
凝胶在适当温度下放置,失去了网状
结构内部的水分,形成固体胶块称为
干凝胶。
干凝胶遇水又可以溶化形成亲水胶体
溶液,如果将干凝胶粉碎,则胶溶变
快,在温热的水中很快形成亲水胶体
溶液。
高分子溶液的制备
高分子化合物的溶解与低分子化合物的
溶解不同,其过程缓慢,首先要经过溶胀,
一般存在两个阶段:
第一阶段,可溶性高分子刚与溶剂相接触
时,溶剂分子开始扩散进入高分子固体颗
粒,颗粒的体积慢慢地膨胀,称为有限溶胀
过程;
第二阶段,溶胀的颗粒表面的水化高分子开
始互相拆开,解脱分子间的缠绕,高分子化
合物完全分散在溶剂中,形成均匀的溶液,
称为无限溶胀过程。
高分子溶液的制备
大多数水溶性的药用高分子材料(如
聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠)更容易
溶于热水,则应先用冷水润湿及分
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