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以天然剑麻的茎部为原料,采用水蒸汽活化的方法 - 麻类作物营养与
新型碳材料的制各、结构表征及其吸附性能的研究
专业:高分子化学与物理
硕士研究生:陈凤婷
指导教师:曾汉民教授
摘 要
碳材料是一种既老且新的材料,用途相当广泛,在人们的生产、生活中发挥
着重要的作用。新型碳材料的开发一直是材料科学工作者们致力研究的课题,当
中包括了开发活性炭等传统碳材料的新原料与新制备工艺,研制纳米金刚石、富
勒烯等新品种,还有其功能化、应用新领域的拓展等等。本论文围绕剑麻茎基活
性炭和纳米金刚石两种新型碳材料的制备、结构表征及其吸附性能,开展了一些
基础性的研究工作,内容主要包括如下几个方面:
1、剑麻茎基活性炭 (SSAC)的制备及其结构表征
以天然剑麻的茎部为原料,采用水蒸汽活化的方法,通过}f活裸件制备
了一系列剑麻茎基活性炭 ((SSAC)产品,并运用多种现代分析测试手段系统地
研究了活化温度和活化时间对 SSAC的孔结构、微晶结构和表面化学结构的影
响。研究表明,水蒸汽活化制得的SSAC具有较高的比表面积和发达的孔隙结构,
除微孔外,还含有大量2nm 以上的中孔。升高活化温度和延长活化时间可使比
表面积提高,并有利于中孔的形成,但收率减少,同时强度下降。
XRD分析显示,SSAC属于类石墨微晶乱层结构。随着活化程度的提高,
层间距dOO2增大,堆叠厚度LC不断降低,相应的堆叠层数也不断减少,表明水
蒸汽的氧化蚀刻使石墨片层越来越松散,无序度增加。
SSAC表面含有较丰富的含氧官能团,主要是酚羚基、醚基、拨基 (醒基)、
梭基和内酷基等。延长活化时间可使表面含氧官能团总量增加,而提高活化温度
则会使单键氧官能团C-O进一步氧化成双键氧官能团C=O或O-C=O.
2、剑麻茎基活性炭 (SSAC)吸附性能的研究
较深入地研究了剑麻茎基活性炭 ((SSAC)的液相和气相吸附性能、中孔吸
附性能和氧化还原吸附性能,并与其他几种植物基活性炭进行对比。实验结果表
明,SSAC对水溶液中的碘、苯酚和亚甲基蓝具有较高的吸附量,对多种有机溶
剂饱和蒸汽也有良好的吸附一脱附性能;由于结构中含有丰富的中孔,因而能有
效吸附分子尺寸较大 ((2.09nm)的维生素 B12分子,其吸附量大大超过微孔为
主的椰壳基活性炭CAC4和竹质活性炭BAC;并具有氧化还原功能,能将Au3+
还原为单质Au并吸附在表面上。过程中既有物理吸附,也有氧化还原吸附。吸
附量不仅与比表面积有关,还受吸附剂表面化学结构的影响。
由此可见,SSAC具有较强的吸附能力,有望在气、液相吸附,黄金的冶炼
和回收等某些用途上部分取代椰壳活性炭。虽然SSAC的吸附量和氧化还原能力
仍远远比不上剑麻基活性炭纤维SACF,但在相同的制备条件下,其得率是后者
的4倍,而且原料价廉易得,具有优良的性能价格比,强度也比SACF大。此
外,SSAC含有较丰富的中孔,在分离吸附大分子物质、催化剂载体和电池电极
材料等方面也有很好的应用前景。
3、纳米碳与纳米金刚石的结构与特性研究
爆轰法合成金刚石是近十几年发展起来的一项新技术,用这种方法获得的是
纳米级的金刚石粉。收集爆轰后的黑灰经不同方法纯化处理后可得到;用酸加热
回流处理的纳米碳粉Si,用浓硝酸氧化提纯的纳米金闷石S2和用肺盐氧化提纯
的纳米金刚石S3,并采用多种分析测试手段和方法对其结构与特性进行了研究
和表征。
XRD结果表明,爆轰法获得的是立方结构的金刚石,其晶胞常数比常规块
体金刚石略大;这种纳米金刚石粒子呈较规整的球形,粒径约为3-5nm,Sl中
因含有石墨和无定形碳,粒径比较不均匀,约为2-6nm。它们极容易发生团聚,
形成疏松而多孔的结构,具有一定的比表面积。样品中微孔很少,都是以中孔和
大孔为主,且孔径都集中在17nm附近;样品表面含有多种表面含氧官能团,包
括经基、拨基、竣基、醚基和酷基等。不同的氧化提纯方法对表面官能团的种类
和数量有影响,用浓硝酸处理主要是使C一O增多,而用肺盐处理则表现为C=
O的增多;Sl-S3在空气中的热稳定性较差,500℃以上时急剧失重,至约600
℃完全氧化。用浓硝酸处理的S2热稳定性要比用肺盐处理的S3稍好。
由于具有大量的表面基团和高度的晶格缺陷,加上纳米尺寸效应,样品呈现
很强的化学活性和吸附能力。虽
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