炔烃偶联反应研究的新进展_白东虎.pdf

DOI: 10.6023/cjoc1202073 综述与进展 有机化学 Chinese Journal of Organic Chemistry REVIEW 炔烃偶联反应研究的新进展 白东虎a 李春举a 李 健a 贾学顺*,a,b (a 上海大学化学系 上海 200444) (b 中国科学院上海有机化学研究所 天然产物有机合成化学重点实验室 上海 200032) 摘要 综述了近几年来炔偶联反应的新进展, 主要涉及铜试剂和钯试剂催化的端炔偶联反应以及反应机理和应用. 关键词 炔; 炔偶联; 铜催化; 钯催化; 反应 New Progress of Acetylene-Coupling Reactions Bai, Donghua Li, Chunjua Li, Jiana Jia, Xueshun*,a,b (a Department of Chemistry, Shanghai University, Shanghai 200444) b ( Key Laboratory of Synthetic Chemistry of Natural Substances, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032) Abstract The recent studies of acetylene-coupling reactions are reviewed, mainly focusing on copper reagents and palladium reagents catalyzed coupling reactions of terminal alkyne as well as the reaction mechanism and application. Keywords alkyne; alkyne coupling; copper catalysis; palladium catalysis; reaction 端炔的均相偶联反应最早是于 1869年Glaser[1]发现 1 端炔偶联反应 的, 因此这类反应被称为 Glaser 偶联反应, 端炔偶联反 1.1 铜试剂催化的端炔偶联反应 应作为一种历史悠久的形成 Csp—Csp 键的方法被人们所 熟知. 目前为止, 国内外用于实现端炔偶联的方法主要 Glaser[1a]于 1869 年首次以苯乙炔为原料, 以氨水和 还是基于传统的 Glaser-Hay 端炔氧化均相偶联反应和 乙醇为溶剂, CuCl 为催化剂, 在空气存在条件下成功的 Cadiot-Chodkiewicz 交叉偶联反应的继承和发展. 其中 合成了 1,4-二苯基-1,3-丁二炔(Scheme 1). 该反应为非 铜试剂催化该类反应受到人们的广泛关注. 近年来钯试 均相反应, 所以速度较慢, 而且需要分离中间产物苯基