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北科大的分析化学Chp02_误差
* * 再进行 t 检验: 查表 2-2 t 值表 f = n1 + n2-2 = 3 + 4-2 = 5,置信度 95% t表 = 2.57,t计算t表 甲乙二人采用的不同方法间存在显著性差异 * * 例7 的讨论: (1)计算表明甲乙二人采用的不同方法间存在显著性差异; 系统误差有多大?如何进一步查明哪种方法可行? (2)分别与标准方法或使用标准样品进行对照试验,根据实验结果进行判断。 (3)本例中两种方法所得平均值的差为: 其中包含了系统误差和偶然误差。 (4)根据 t 分布规律,偶然误差允许最大值为: 说明可能有0.05的值由系统误差产生。 小结 1. 比较: t 检验——检验方法的系统误差 F 检验——检验方法的偶然误差 G 检验——异常值的取舍 2. 检验顺序: G检验 → F 检验 → t检验 异常值的取舍 精密度显著性检验 准确度或系统误差显著性检验 * * §2.3误差的传递 系统误差: R=A+B+C ?R(max)=?A+?B+?C R=AB/C 偶然误差: R=A+B+C SR2=SA2+SB2+SC2 R=AB/C * * §2.4 有效数字及其运算规则 2.3.1 有效数字 1. 实验过程中遇到的两类数字 (1)非测量值 如测定次数;倍数;系数;分数;常数(π) 有效数字位数可看作无限多位。 (2)测量值或计算值 数据位数反映测量的精确程度。这类数字称为有效数字。 可疑数字:有效数字的最后一位数字,通常为估计值,不准确。一般有效数字的最后一位数字有±1个单位的误差。 * * 2. 有关有效数字的讨论 (1)正确记录实验数据 用分析天平与用托盘天平称取试样的不同。 (2)实验记录的数字不仅表示数量的大小,而且要正确地反 映测量的精确程度。 (3)一般有效数字的最后一位数字有±1个单位的误差。 结果 绝对偏差 相对偏差 有效数字位数 0.51800 ±0.00001 ±0.002% 5 0.5180 ±0.0001 ±0.02% 4 0.518 ±0.001 ±0.2% 3 * * (4)数据中零的作用 数字零在数据中具有双重作用: a. 作普通数字用,如 0.5180;4位有效数字 5.180 ? 10-1 b. 作定位用,如 0.0518;3位有效数字 5.18 ? 10-2 (5)注意点 a. 容量器皿: 滴定管,移液管,容量瓶;4位有效数字 b. 分析天平(万分之一)取小数点后4位有效数字(≥0.1g) c. 标准溶液的浓度,用4位有效数字表示: 0.1000 mol/L d. pH = 4.34,小数点后的数字位数为有效数字位数 对数值,lgX = 2.38;lg(2.4 ? 102) * * 2.3.2 修约规则 1. 为什么要进行修约? 数字位数能正确表达实验的准确度,舍去多余的数字。 2. 修约规则:“四舍六入五留双” (1)当多余尾数≤4时舍去尾数,≥6时进位。 (2)尾数正好是5时分两种情况: a. 若5后数字不为0,一律进位,0.1067534 b. 5后无数或为0,采用5前是奇数则将5进位,5前是偶数则把5舍弃,简称“奇进偶舍”。0.43715; 0.43725 数据修约规则可参阅GB8170-87。 * * 3.示例与讨论 (1)示例:保留四位有效数字,修约: 14.2442 → 14.24 26.4863 → 26.49 15.0250 → 15.02 15.0150 → 15.02 15.0251 → 15.03 (2)一次修约到位,不能连续多次的修约 如 2.3457修约到两位,应为2.3, 如连续修约则为 2.3457 → 2.346 → 2.35 → 2.4 不对。 单位换算有效数字不变。E
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