四硫富瓦烯四硫醇（ttftt^4—）Zn盐配位高分子化合物的合成、表征及性能.pdfVIP

第18卷第8期 应 用 化学 Vo1．18No．8 2001年 8月 CHINESE JOURNAl，OF APPI IED CHEMISTRY Aug．2001 四硫富瓦烯四硫醇(ttftt 一)Zn盐配位 高分子化合物的合成、表征及性能 唐 瑜 甘新民 冯银厂 谭民裕 (兰州大学化学化工学院 兰州 730000) 摘 要 在绝对乙醇介质中制备出2个系列四硫富瓦烯四硫醇ttftt卜(tetrathiafulvalene tetrathio]ate)Zn盐 的配位高分子化台物．其组成分别为[(zn—ttftt)M ]_(M=Mn．Co，Ni，Cu—Hg}f一0．3，0-4·0-5，1．3·0-7)及 [(zn—tt~t~)I n，] (Ln—I a，Er,y—O．5；Ln=Nd．Eu，y=0．6)．化台物在室温下均为在空气中稳定的黑色无定 形粉末状固体．用红外光谱及x射线光电子能谱对化台物进行了表征．并进行丁元素分析、热分析和电导率 测定．25℃时．化台物均为典壁半导体．化台物[(zn—ttftt)Ni ·1．9EtOH] 的室温电导率高达3·6 S／em． 关键词 过菠金属+zn．四硫富瓦烯四硫醇盐，配位高分子化台物 中图分类号：0614．24 文献标识码：A 文章编号：1000—0518(2001)08—0610—04 近年来．过渡金属与四硫醇盐配体形成的配 四面体配位的假设是比较合理的． 位高分子化合物正日益引起科学家们的广泛关 本文报道有关zn 与配体ttftt‘_配位高分 注．这些以 共轭的四硫醇盐(如ttftt‘一，分子结 子化合物的合成、表征及导电性能研究．工作中 一 s＼／S＼ ／S-,／S一 我们引入了过渡金屑和稀土离子作为抗衡阳离 掏式为 I I )作为桥联有机配体 子．目的在于研究抗衡阳离子的性质对zn聚合 S ＼S 、s，、S一 所形成的金属聚合物通常会在室温下表现出比较 物导电性能的影响． 高的导电性[ ．在这些化合物中，N 与ttftt 1 实验部分 形成的配位高分子化合物的室温电导率高达 30 S／cm[ ．从以往的研究工作中可以看出，聚合 1．1 试剂与仪器 稀土氰化物由相应的稀土氧化物和盐酸反应 物的导电性能不仅取决于聚合物链内的相互作 制得．其它试剂均为分析纯，使用前经过脱水处 用，同时也取决于链之间的相互作用口J．因此，位 理．所有反应都在Ar气保护下进行． 于聚合物链之间的抗衡阳离子的性质，如离子半 C、H和S含量用Elementar Vario EL型元 径、形状、电荷以及结合能等都是影响化合物导电 素分析仪测定；红外光谱用KBr压片，在l70 SX 性的重要因素．迄今为止，所涉及的研究大多是 FT1R红外光谱仪上测定．测定范围为4 000～ 以平面四方形配位的Ni 、Id 和Pt 作为中心 200 cm一；热重一差热分析(TG—DTA)在Perkin— 金届离子，及以碱金属或正烷基铵阳离子作为抗 Elmer TGA7和DTA7型热分析仪上进行，升温 衡阳离子的配位高分子化合物，而对以四面体配