四种新型单取代氨基酸四苯基卟啉锌配合物的合成和光谱表征.pdfVIP

第l期 无 机 化 学 学 报 VoLl3．N0．I J997年 3 JOURNAL 0F INORGANIC CHEMISTRY March．1997 一 四种新型单取代氨基酸四苯基卟啉锌 配合物的合成和光谱表征 倪春林 0 6， ．2／ 』 (湖北三峡师范学院化学系，宜昌 443000) 三竺塾，贾密英 秦子斌 I=) ． (武汉大学化学系，武汉 430072) 本文合成了四种新的单取代氨基醺四苯基卟啉锌配合物ZnCVal一P]，Zn[GJu—TPP]、z力[1 一 TPP]~ZnETrp-TPP~．通过化学分折和元素分折确定了配合物的组成，研究了它们的紫外、红外，荧 光和激光拉曼光谱 四若募 关键词： 蠢基蛩 卟啭 锋配合物 合成 光t． ’ 一 取代四苯基卟啉锌配合物由于具有较好的光敏性广泛用作光化学和光电化学反应的催 化剂 ]。氨基酸是弱的电子授体，将其连在卟啉环上可以改变卟啉配体的受授性质，从而影 响卟啉配合物的性能。因此，氨基酸卟啉配合物倍受人们的重视 。我们曾合成了一系列单 取代氨基酸甲苯基卟啉及其过渡金属配合物，井对它们的结构和性质进行了详细研究 。 本文研究四种尚未见文献报道的单取代缬、谷、酪、色氨酸四苯基卟啉锌配合物的合成和光 谱性质。 1 实验部分 I．I 试剂 L一缬氨酸、L一骼氨酸、 谷氨酸、 色氨酸均为生化试剂I中性氧化铝为层析纯．粒度为 200—300目；乙酸锌和所用溶剂均为分析纯。 I．2 仪器和测试条件 C、H、N含量分析：意大利Carlo Erba I106型元素自动分析仪。 锌离子含量测定：EDTA容量分析法。 · 收稿日期：1996—0 一26。 收修改箍日期；1996—99—21． 国家自然科学基金和湖北省教委科学基盘资肪． 通讯联系凡． 第一作者：倪春#．男．3I岁．讲师．从事太环配台榜台戚和性质酐究． ·ll6· 无 机 化 学 学 报 第l3卷 电子吸收光谱测定：日本岛津UV一265型紫外可见分光光度计(CHCI 为溶剂) 红外吸收光谱测定：英国Nicolet公司170 SX型FT红外光谱仪，KBr压片 荧光激发和发射光谱的测定：日本岛津RF一540型荧光分光光度计。 激光拉曼光谱的测定：法国U一1000型双单色仪测定，Ar+激光器，渡长51 4．5 nm 。 1．3 配体的合成 先按文献 合成5一(4一溴丁氧基苯基)一10，1 5，20一三(对氯苯基)卟啉，再溶于无水苯中， 加入新灼烧过的K2CO3粉末，经NaOH干燥的三乙胺和稍过量的L-氨基酸，在80 C下反应数 小时，水洗、抽滤、活化中性AI20a柱层析，CHCIs—CzH OH重结晶得紫色晶体 1．4 锌配台物的合成 分别取各配体2mmol溶于50mLDMF，加热回流，加入稍过量的乙酸锌，反应30min．冷 却后，使产物沉淀，经过滤、干燥、柱层析提纯，CHCI。一C H OH重结晶得相应的锌配合物 。 2 结果与讨论 2．1 配合物的组成 配合