四取代酞菁金属配合物异构体^1HNMR的表征.pdfVIP

2o卷2期 结 构 化 学(JIEGOU HUAXUE) v01 20．No 2 2001 3． Chine~，．Struct．Chem． 144～148 四取代酞菁金属配合物异构体 I-I NMR的表征① 黄金陵 彭亦如 陈耐生 (a福州大学化学系功能材料研究所，福州，350002； b中国科学院福建结扮化学国家重点实验室，福州，350002；c福建师范大学化学系，福州，350007) 概迷1近年来用 HNMR表舡一些四取代酞菁金属配合物异构体的研究进展情况。口 取代酞菁配合转存在4种异构体和8种磁不等价的异吲噪基。这些磁不等价的异吲噪基对暮 环上以及取代基的质子的’HNMR谱均有所影响，因,tL*T以通过测定这些质子的 HNMR谱 来确定异构体。 关■词：‘H NMR．酞菁盘■配合物，异构体．丧征 酞菁(phthalocyanine，简称Pc)及其金属配合 片环合而成。若用“一锅煮”(in a pot) “的方法 物因其具有广泛的应用前景而日益受到人们的关 制备．每个异吲哚基上的取代基的位置和数目可 注 ’ 。但由于分子闻较强的相互作用，无取代 能不同。而“模板”合成则可使异吲哚基上取代基 酞菁金属配合物在水和有机溶剂中难以溶解，因 的位置和数目是等同的。由于起始物的不同，决 而限制了它们的应用研究。若在外环上引入取代 定了有两类四取代酞菁化合物，一类是 1，8，15， 基，尤其是具有较大空间阻碍的取代基，可以有效 22取代(本文称为口位)。另一类是2，9，16，23 地阻碍分子之间的聚集，提高其在有机溶剂的溶 取代(口位)。如图1所示。 解度。除此之外，取代基还可以调变酞菁配合物 无论是a位或是口位取代，产物中往往含有 的性质，使之更加适应作为特定材料的需要，国 4种可能的异杓体(isomer)。如何分离和表征异 此，取代酞菁金属配合物一直是人们研究的焦 构体便成了研究工作者面对的一个重要问题。十 点 。 多年来，在这方面已取得重要进展 …，一些研 取代酞菁配合物一般是先将取代基取代到作 究工作表明．’H NMR能够对某些四取代化合物 为分子碎片的苯二甲腈或苯=甲酸酐上，然后借 的异构俸给予表征。本文围绕这一方面已有的研 助“模板”反应(Template reaction) ，将分子碎 ， 究情况，加以简要概述。 ． 口位取代 p位取代 囝 1 a位和日位四取代酞菁示意图 2O00—08一l7收到I 2000—12—05接受 。 。国家自然科学基垒(2987n0o8)，国家重点科技项目(攻关)计划《96—901—01—67)资助项目 黄金陵等：四取代酞昔金属配合枷异构体‘H NMR的表征 145 1 4种异构体和8种磁不等价异吲哚基 基)时，发现产物系具有 c ，，对称性的单一组分， 在此基础上，作者提出了该反应的形成机理。对单 图2给出4种异构体中取代基在。位的不同 一 组分异构体的形成作出了解释。 排列情况。取代基在口位的异构体的排列情况与。