水溶性铑—膦配合物的结构及性能表征.pdfVIP

f’ 一 1 0 第 8卷 第 2蚓 分 催 化 Vo】．8．No．2 l994年 4月 JOURNAL OF MOLECULAR CATA[ YS (CHINA】 Apt．1994 研究论文 124 l30 水溶性铑一膦配合物的结构及性能表征 蛳 均 (四川大学化学系．成都6lo响4) 【 ／ ， ’0 22- 用新设计的方法合成的水溶性铑一膦配台物．具有以三苯基膦为配体的配合物类似的结构．它们的 。 他剂． ． 词 麓 菘 ’ · 酰他_ ． 由水搭性金属配合物的水溶液和有机物组成的两柏催化体系(Biphasic Catalytic System)． 在反应完成后，可实现催化荆(处于水相)和产物(处于有机相)的自动分层，便于催化剂的分 离和循环使用，已发展成为均相催化剂固定化的一种新方法．近年来，有关这方面的研究十 分活跃[1 ．要获得具有优越催化活性和水溶性的金属配台物．关键是选择具有良好水溶性的 适当配体 在种类繁多的水溶性配体中，间一三苯基膦三磺酸钠盐l¨P(m—CeH。SO Na)s．简称 TPP ]．以其良好的水溶性、极低的烃溶性及其金属配合物的良好催化性能．更加引人注 目 ]．其水溶性铑配合物已于l984年在丙烯氢甲酰化 业生产中成功使用，显示出了比烃 溶性类似物更优越的性能，推动了人们对此两相催化体系进行更深入的研究 。 ． 从已报道的结果看．TPP 及其铑配合物的合成效率不高或收率低，对这些化合物的结 构性质表征也不够 找们改进了文献报道的制备TPPTS和合成铑一膦配台物的方法· - ．栗 用新设计的合成路线制备了三种水溶性铑一膦配合物：RhCI(CO)(TPPTS) (1)，HRh(co) (TPPrs)s(2)，RhI(∞)(TPPTS) (3)，并对其组成、结构以及对烯烃氢甲酰化反应的催化性能 进行了表征 2．实验部分 2．1试剂与仪器 烯烃为进口试剂，含量95 ．三苯基膦、发烟硫酸、甲基环己烷、十六烷基三甲基溴化 【993年 1 0闩 l2日收到初稿，l993年 j2月1 4日收到修改犒 ①通讯联系人 第2期 陈 华等：水溶性铑一膦配台的的结柑及性能表征 铵(CTAB)等．均为化学纯试剂．未经纯化而直接使用．H ：99．99 ．CO：99 ．各化台物的 元素组成比的分析用等离子光谱法在Jarrel Ash．Division IACP 9000(N+M)仪上进行测定{ IR用Nicolet 1 70一SX FT—IR红外光谱仪、KBr压片法测定； P NMR用JNM—FX 90Q(JEDL)型 核磁谱仪测定(85 H o一作外标)；TPPTS在水溶液中的”C NMR用AC．E200t BRLrKER型 核磁谱仪测定(CH 3OH作内标)；TPpTS在硫酸溶液中的”C NMR谱用JNM—FX 90Q(JEDL)型 核磁谱仪测定(CHC1 作内标)；TGA和XPS分别用Dupont 1090热分析仪和XSAM 800型光 电子能谱仪测定． ‘ 2．2 TPPTS的合成 以三苯基腾为原料．50 发烟硫酸为磺化剂．在20—30【、反应1 5—20 h．得到纯度很高 的TPPTS，按三苯基腾计算，收率大丁90 ．与文献[7]相比．反应时间更短，收枣更高．且 产物中不含较易形成的氧化物O=P( —C H SO。Na)。( P NMR表征时，在5--34．8 ppm处无 ● 峰． 表 2)． 2．3 RhCI(co)(TPPTS)z(2)和RhH(CO)(TPPTS) (3)的合成