第7篇 化学动力学(1-3).pptVIP

第7章 化 学 动 力 学 §1 化学动力学的任务与概况 §2 动力学方程式 （3）2 cA，0 ≠cB，0，为混二级反应 A+2B→P 将A、B浓度代入求t 三、反应级数的确定 1. 尝试法： cB ~ t →动力学方程 → kn 常数否？ 或对cB 与 t 的关系进行线性回归 cB 与t 呈线性关系，纯零级 1/cB 与t 呈线性关系，纯二级 ln(cA/cF) 与t 呈线性关系 ，混二级 lncB 与t 呈线性关系，纯一级 2. 图解法： cB ~ t →依动力学方程关系→ 线性？ 如作lncB ~ t图或n≠1作cB1-n ~ t 图。 3. 半衰期法： t1/2与νBk1有关，与cB,0无关。纯一级 t1/2与cB,0 的一次方成反比。纯二级 当 n≠1时， t1/2=K0(cB,0)1-n t1/2与cB,0成正比。纯零级 ▲　lg(t1/2) =lgK0 + (1-n)lg(cB,0) 即：lg(t1/2) 与lg(cB,0)呈线性关系，由斜率得n。 ▲ t cB c0,1 t∞ t0,1 (t1/2)1 c0,2 t0,2 (t1/2)2 lgcB,0 lg(t1/2) (t1/2)1 (t1/2)2 (t1/2)3 (t1/2)i 微分法 设：r =kn (cB)n，则 lg r = lg kn + n lg cB t cB c0,1 (dcB/dt) t→0 多采用 t = 0 时的数据计算： lg rt→0 = lg kn + n lg cB,0 有一系列rt→0 ~ cB,0数据， 作lg rt→0 ~ lg cB,0图。 5. 孤立法 ■ 先使 cE cA ，cF cA， 则 ，先确定α； 再使 cAcE ，cF cE或 cAcF ，cE cF， 则 或 就可确定 β或γ，n = α+β+γ ■ 按计量比例改变反应物浓度 例：有反应 2HgCl2 + K2C2O4 ==== 2KCl + 2CO2(g) +Hg 2Cl2↓ 100℃ 实验数据如下（浓度单位为mol·L-1）： 编号 1 0.0836 0.404 0.0068 65 0.0068/65 2 0.0836 0.202 0.0031 120 0.0031/120 3 0.0408 0.404 0.0032 62 0.0032/62 设 同理，由r1/r3可得： ，所以， 例：1033K时测得N2O的热分解数据如下： p0（N2O）/Pa 38663 47996 t1/2/s 265 216 （1）求算反应级数；（2）求算起始压强为202650Pa时的 半衰期 （1）因为t1/2与p0有关，故n≠1 n=1+ =1+ ≈2 解： （2）二级反应，k = ， 故1033K时，k1=9.76×10–8（Pa?s）–1， k2=9.65×10–8（Pa?s）–1， 平均kp=9.71×10–8（Pa?s）–1。 当p0=202650Pa时，t1/2==50.8s 基元反应2A→产物，A的初始浓度为0.8mol?dm–3，若要 在10秒内使A的转化率达到60%，反应的速率常数应 为 。 典型复杂反应动力学方程的确定 复杂反应 若干个元反应 应用质量 作用定律 建立相应的速率方程。 速控步骤 近似处理法 假设机理