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(一)热固性材料工艺的确定 结合DSC分析和流变仪分析,可以确定Tg、凝胶点、固化度和固化动力学,进而获得TTT相图,从而确定固化工艺条件。 Viscosity and Thermal Control during Crosslinking MDSC可以测得Tg(157℃)、热流、热焓、固化度和固化动力学,但不能提供分子水平上结构变化的信息。 用流变方法很容易测定凝胶点。 流变是研究交联的最好方法 模量与交联密度有直接的关系. G = 1/3 E = ?RT/Mc = ?RT = f/2 CxRT 其中: G: 剪切模量 E: 杨氏模量 ?: 密度 R: 气体常数 T: 温度 (K) Mc: 交联点间的分子量 ?: 单位体积内链的摩尔数 Cx: f-函数交联摩尔数 检测固化过程(最小粘度、凝胶点) 利用多波模式精确测量树脂固化的凝胶点 准确测定凝胶点:多波模式-损耗因子曲线的交叉点 一种热固性树脂固化的周期 (固化过程中施加一定的压力,降低气泡成核) 粘度与温度的依存性可作为判断优劣的根据 配方优化 添加硬脂酸锌降低固化时树脂粘度,但不影响固化时间 水汽对环氧固化的影响 工艺条件优化 B阶段对环氧粘度的影响 讨 论 粘度太低-不能控制孔穴填充 粘度太高-空洞或填充不完全 G’太高 - Wire Sweep Stresses. 水汽吸附-空洞 较快的凝胶点-产生应力不完全 孔穴填充 交联程度的影响 (二)光固化树脂及其应用 光是电磁辐射,物质吸收光子,使其组成分子激发,由基态跃迁到激发态。处于激发态的分子很不稳定,通常会发生变化,会产生一些活性化学物种(自由基、正、负活性离子),这些活性物种将引发化学变化。只有符合下面的关系,才能进行光吸收过程: 光致抗蚀剂 g线用正性抗蚀剂由碱溶性酚醛树脂、萘醌-2-叠氮-磺酸酯和溶剂组成。其成像的原理是叠氮醌化合物曝光后,分解为茚酮和氮气,茚酮易被微量水分解为茚酮酸,可溶于碱性显影液。 (三)电子束固化树脂及其应用 室温固化,热应力小;树脂为长寿命、无溶剂体系;模具材料简单;费用低廉。适合作热塑性材料(PE、PP、PA等)的接枝和交联处理、橡胶轮胎的交联处理、陶瓷纤维的交联处理以及热固性树脂基复合材料的固化处理。 电子束固化用于缠绕成型的固体火箭发动机壳体 (四)薄膜材料及其应用 包括CVD沉积膜、纳米多孔膜(锂电池、燃料电池和分离膜等)、纳米增透膜等。 CVD薄膜材料 低介电常数的薄膜材料 VT-4是聚芳撑的一类新型聚合物,可以作为层间介电材料,因其满足低介电常数(2.42)和高的热稳定性(460℃)两个条件。 2949cm-1和2875cm-1是C-H脂肪族伸缩震动;1487cm-1是芳香族伸缩震动;1460cm-1是CH2的弯曲震动;1301cm-1和1174cm-1是芳香族C-F伸缩震动 聚对苯二甲撑可以广泛应用于防水涂层、X射线窗户、 生物材料保护层、高性能电容器介电材料、电路板涂 层和层间介电材料等。 * 粘度随温度增加,先下降,到最低时,由于固化 反应开始,粘度又开始增加。 从理论上讲,凡是含有不饱和双键或三键的化学物种,都能被自由基引发形成具有三维网状结构的高分子膜。到目前为止,国内所用的感光单体都是以丙烯酸酯化合物为主体。但逐渐有环氧树脂等。 电子束固化可应用于缠绕复合材料、挤拉复合材料 以及真空袋成型等方面。 *
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