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分析化学 第四章 酸碱滴定 （Acid-Base Titration） 第一节 概述 P38  酸碱滴定（acid-base titration）：以 质子传递反应为基础的滴定分析方法。  关键问题： 1、滴定过程中溶液pH的变化情况 2、指示剂的结构与性质 3、终点的确定 第二节 水溶液中的酸碱平衡 一、酸碱质子理论 1、酸碱定义和共轭酸碱对 酸碱质子理论 （acid-base proton theory ）：  酸：凡是能给出质子的物质  碱：凡是能接受质子的物质 - 酸碱之间具有共轭关系，HA是A 的共轭酸， - - A 是HA的共轭碱，HA-A 称为共轭酸碱对 2．酸碱反应：酸碱反应实际上是两个共轭 酸碱对之间的质子传递反应 ：  酸离解：酸在溶剂 (如水)中发生的质子 转移反应；  碱离解：碱在溶剂 (如水)中所发生的质 子转移反应。  例如，HAc的酸离解反应为：  H 0是两性物质，在H 0分子之间也可发生 2 2 质子的转移，即一个H 0分子把质子传递 2 给另一个H 0分子。 2 称为水的质子自递反应。反应的平衡常数 称为水的质子自递常数，或称水的离子积 (K)，即 w 3．共轭酸碱对K 和K 的关系 a b  一元弱酸HA在水溶液中的离解为 -  HA的共轭碱A 在水溶液中的离解为 ：  故pK + pK =pK ，25℃时pK =14．00 a b w w  二元酸H A在水中逐级离解： 2 多元碱A2一也将逐级接受H+  共轭酸碱对的K 和K 之积等于K a b w 二、酸碱溶液中各型体的分布  分析浓度(analytical concentration):  分析浓度是指物质的总浓度，以符号c表 示。平衡浓度是指平衡状态时溶液中溶 质的各种型体的浓度，用符号[]表示， 溶质各型体的平衡浓度之和必等于其分 析浓度。  例如：在0.1mol ／L HAc溶液中 : 酸的浓度和酸度  酸的浓度：酸的分析浓度，即酸的总浓 度，包括已离解酸的浓度和未离解酸的 浓度。  酸度：溶液中的氢离子浓度，当其浓度 很小时，常用其负对数即pH值表示。 1、一元弱酸(或碱)溶液  分布系数(distribution coefficient) ：在 弱酸(碱)溶液中各型体的分布，可用各型 体存在的平衡浓度与溶液的分析浓度的 比值表示。用表示。 一元弱酸(或碱)溶液中各型体的分布系数 -  例如，醋酸在溶液中只有HAc和Ac 两种型体存在， 若分析浓度为c(HAc) mol ／L，其离解平衡为： 一元弱碱分布系数：   NH • H O = [NH •H O] / （[NH •H O] + [NH +] ） 3 2 3 2 3 2 4 - - =[OH ] /