普通化学八章沉淀反应与沉淀溶解平衡.pptVIP

二、溶度积(Ksp?)和溶解度(S)的关系 两者都可以表示难溶电解质的溶解能力,可互算。 Ksp?(AgBr) = [c(Ag+)/c?] · [c(Br–)/c?] =(S /c?) 2=5.35×10-13 S =7.31×10-7 mol·L-1 难溶电解质的溶度积 Ksp?(Mg(OH)2) = [c(Mg2+)/c?] · [c(OH–)/c?]2 = (S /c?) (2S /c?) 2=4 (S /c?)3 =5.61×10-12 S =1.12×10-4 mol·L-1 难溶电解质的溶度积 AB(s) A+(aq) + B–(aq) 溶解 沉淀 AB2(s) A2+(aq) + 2B–(aq) 溶解 沉淀 AB3(s) A3+(aq) +3B–(aq) 溶解 沉淀 Ksp? = (S /c?) 2 Ksp? = (S /c?) (2S /c?) 2=4 (S /c?)3 Ksp? = (S /c?) (3S /c?)3= 27(S /c?)4 难溶电解质的溶度积 类型 难溶电解质 Ksp s/(mol·L-1) AB AgCl 1.77×10-10 1.33×10-5 AgBr 5.35×10-13 7.33×10-7 AgI 8.52×10-17 9.25×10-9 AB2 MgF2 6.5×10-9 1.2×10-3 A2B Ag2CrO4 1.12×10-12 6.54×10-5 公式适用于难溶强电解质，不适用于难溶弱电解质 和易水解的难溶电解质。 难溶电解质的溶度积 三、影响沉淀溶解的因素 难溶电解质的溶度积 (1)同离子效应(common ion effect): 在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子的强电解质时, 导致难溶电解质溶解度降低的现象。 K2CrO3(s) 难溶电解质的溶度积 (2)盐效应(Salt effect): 在难溶电解质饱和溶液中，加入易溶强电解质(不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 KNO3(s) 盐效应的产生是由于加入强电解质，导致溶液中大量的异号离子间产生相互作用。正负离子周围存在的大量异号离子阻碍了它们的结合，使得沉淀溶解速率大于离子沉淀速率，从而使溶解度增加。 难溶电解质的溶度积 (3)副反应(Side reaction) Ag+ (aq) + CN- (aq) AgCN(s) 溶解 沉淀 2Ag+ (aq) + CO32- (aq) Ag2CO3(s) 溶解 沉淀 CN- (aq) + H2O (l) = HCN (aq) + OH- (aq) CO32- (aq) + H2O (l) = HCO3- (aq) + OH- (aq) 使沉淀溶解度增大 难溶电解质的溶度积 第二节 溶度积规则及应用 一、溶度积规则 ——用于判断沉淀平衡移动方向 AmBn(s) mAn+(aq) + nBm–(aq) 溶解 沉淀 Q (AmBn) = {c(An+)/c?}m ·{c(Bm–)/c?}n 反应商 (离子积) 当Q＜Ksp?，平衡正向移动，溶液为不饱和溶液，沉淀会溶解，直到溶液达饱和， Q = Ksp? 当Q=Ksp?，沉淀溶解反应处于平衡状态，溶液为饱和溶液。 当Q＞Ksp?，平衡逆向移动，溶液为过饱和溶液，有沉淀生成，直至Q = Ksp?。 溶度积规则及应用 二、沉淀的生成 沉淀生成的必要条件：离子积(Q) 溶度积(KSP?) 例：将下列溶液混合是否生成CaSO4沉淀？已知 KSP? (CaSO4) = 2.45 ? 10–5。 (1) 20 mL 1mol·L–1 Na2SO4溶液与20ml 1mol·L–1 CaCl2溶液； (2) 20 mL 0.002 mol·L–1 Na2SO4溶液与20ml 0.002 mol·L–1 CaCl2溶液。 溶度积规则及应用 没有CaSO4沉淀生成。 解：两种物质等体积混合，体积加倍，各物质浓度减小一半： (1) c(Ca2+) = 0.5 mol·L–1，c(SO42–) = 0.5 mol·L–1 Q = ?c(Ca2+)/c???c(SO42–)/c?? = 0.25 KSP? (2) c(Ca2+)=0.001mol·L–1，c(SO42–)=0.001 mol·L–1 Q = ?c(Ca2+)/c???c(SO42–)/c??= 1 ? 10–6 ＜ Ksp? 有CaSO4沉淀生成。 溶度积规则及应用 例：计算298K时，AgCl在0.01 mol·L-1NaCl溶液中的溶解度。已知 KSP? (AgCl)=1.8×10-10。 解： AgCl（s）